ICS 71.100.01; 87.060.10 G56 备案号：48520—2015
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4709—2014
3,3'-二氯联苯胺盐酸盐
3,3'-Dichlorobenzidine dihydrochloride
2015-06-01实施
2014-12-31发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T4709--2014
前言
本标准按照GB/T1.1一2009《标准化T.作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。
本标准由中国石油和化学T.业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：沈阳化工研究院有限公司、盐城市瓯华化学工业有限公司、新泰市兰得染料化
工有限公司、江苏仁欣化工股份有限公司、国家染料质量监督检验中心。
本标准主要起草人：杨杰民、赵敏、姬兰琴、朱长青、王英东、应会荣、尚和森、沈日炯。
1 HG/T4709-—2014
3.3~二氟联苯胺盐酸盐
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
本标准规定了3，3'-二氯联苯胺盐酸盐的要求，安全信息，采样，试验方法，检验规则以及标志、 标签、包装、运输和贮存。
本标准适用于3，3'-二氟联苯胺盐酸盐产品的质量控制。 结构式：
CI
C NH, - HCI
HCI · H,N
分子式：C12HioCl2Vz·2HCI 相对分子质量：326.05（按2009年国际相对原子质量） CASRN:612-83-9
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601 化学试剂 标准漓定溶液的制备 GB/T603--2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（neqIS06353-1：1982） GB 190 危险货物包装标志 GB/T191~-2008 包装储运图示标志（modIS0）780：1997） GB/T 2386--2014 染料及染料中间体水分的测定 GB/T6678-2003 化.T.产品采样总则 GB/T6682--2008 分析实验室用水规格和试验方法（modIS0）3696：1987） GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268-2012 危险货物品名表 GB12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB15258 化学品安全标签编写规定 GB15603 常用化学危险品贮存通则 GB/T16483 化学品安全技术说明书 内容和项自顺序
3要求
3，3'-二氮联苯胺盐酸盐的质量要求应符合表1的规定。
1 HG/T4709—2014
表13,3-二氯联苯胺盐酸盐的质量要求
指 标
试验方法 6. 2 6. 3 6. 4 6. 3 6. 5 6. 6
项 目
一等品
合格品
（1）外观 (2) 纯度/% (3) 3.3'-二氯联苯胺含量/% (4) 邻氟苯胺含量/% (5) 酸值（以HCI计)/% (6) 加热减量/%
白色至浅灰色粉末
≥ ≥
99.5 72. 5 0. 15
99.0 70. 0 0. 30
23. 0
6. 0
9. 0
安全信息 4.1安全
4
根据GB12268一2012，3,3'-二氯联苯胺盐酸盐为第9类未另做规定的对环境有害的固态物质，危险品编号UN：3077。吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品受热分解出有毒的氯和氮氧化物。 4.2安全技术说明书
按GB/T16483，该产品出厂应提供详细的安全技术说明书。安全技术说明书应包括如下内容： a) 提供该产品的危险性信息； b) 安全使用方法； c) 运输、储存要求； d) 防护措施； e) 应急处理措施等。
5采样
以批为单位采样，生产厂以均匀产品为一批。每批采样数应符合GB/T6678一2003中7.6的规定。所采样品的包装必须完好，采样时勿使外界杂质落入产品中。采样时用探管采取包括上、中、下三部分的样品，所采样品总量不得少于500g。将采取的样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、 密封良好的容器中，其上粘贴标签，注明产品名称、产品批号、生产厂名称、取样日期、取样地点。 一个供检验，另一个保存备查。 6试验方法 6. 1 一般规定
除非另有说明，仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601和GB/T603的规定制备与标定。检验结果的判定按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法进行。 6.2外观的评定
在自然光线下采用目视评定。 6.33.3'-二氯联苯胺盐酸盐纯度及邻氯苯胺含量的测定 6.3.1方法原理
采用高效液相色谱仪，用峰面积归一法，以甲醇和磷酸二氢钠水溶液（1g/L）为流动相分离 3.3'-二氯联苯胺盐酸盐及有机杂质组分，测定3，3'-二氯联苯胺盐酸盐及邻氯苯胺的含量。 2 HG/T4709-2014
6.3.2仪器设备 6.3.2.1液相色谱仪：输液泵--流量范围0.1mL/min～5.0mL/min，在此范围内其流盘稳定性为士1%；检测器—多波长紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器。 6.3.2.2 色谐柱：内径为4.6mm、长为150mm的不锈钢柱，固定相为Cl8ODS5μm 6.3.2.3色谱工作站或积分仪。 6.3.2.4超声波发生器。 6.3.3试剂和溶液 6.3.3.1 甲醇：色谱纯。 6.3.3.2磷酸二氢钠溶液：1g/L。 6.3.4 色谱分析条件 6.3.4.1流动相：甲醇与磷酸二氧钠溶液（1g/L）的体积比严65：35。 6.3.4.2波长：235nm。 6.3.4.3流量：0.8mL/min。 6.3.4.4进样量：5uL。
可根据装置不同选择最佳分析条件，流动相应播匀后用超声波发生器进行脱气， 6.3.5 5试样溶液的制备
称取约15mg待测样品于50mL容量瓶中，用甲醇溶解。于超声波发生器中振荡。待样品充分溶解后稀释至刻度。同时制备邻氯苯胺已知样的溶液。 6.3.6测定步骤
待仪器运行稳定后，吸取试样溶液注入进样器，待组分流出完毕，用色谱工.作站或积分仪进行结果处理（见图1所示的色谱图）。同时对邻氯苯胺已知样的溶液进行分析。以确认其保留时间。 6.3.7结果计算
3.3'-二氟联苯胺盐酸盐纯度及邻氟苯胺含量以w；计，数值用%表示，按公式（1）计算：
A; X100%
wi=EA;
c6o+ooco0ooco9+ce909 *(1)
式中： A；----试样溶液中3，3'-二氟联苯胺盐酸盐及邻氟苯胺的蜂面积； ZA，试样溶液中3，3"-二氯联苯胺盐酸盐及各有机杂质的峰面积之和。 计算结果保留到小数点后2位。 6.3.8允许差
3，3'-二氟联苯胺盐酸盐纯度两次平行测定结果之差不大于0.2%，邻氟苯胺两次平行测定结果之差不大于0.05%，取其算术平均值为测定结果。 6.3.9色谱图
3，3'-二氯联苯胺盐酸盐色谱图见图1。
3 HG/T4709—2014
60 上 50 40
30
20 10 0 0
5
30
20
25
10
15 时间/min
5
说明： 1 溶剂；
对氯苯胺； 3 邻氯苯胺； 4 3.3'-二氯联苯胺盐酸盐； 5 未知物。
2
图13,3'-二氯联苯胺盐酸盐色谱图
6.43,3-二氯联苯胺含量的测定 6.4.1原理
3，3'-二氯联苯胺在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮化反应。 6.4.2试剂和溶液 6.4.2.1亚硝酸钠标准滴定溶液：c（Na.VO2）=0.1mol/L。
按GB/T601和GB/T603配制与标定，但终点判断使用淀粉碘化钾试纸。 6.4.2.2淀粉碘化钾试纸。 6.4.2.3溴化钾溶液：100g/L。 6.4.2.4盐酸。 6.4.3测定步骤
称取试样约0.5g（精确至0.0002g），置于500mL烧杯中，加入200mL蒸馏水、20mL盐酸，加热使其完全溶解。冷至室温，加入10mL溴化钾溶液。控制温度为0℃～5℃，在搅拌下以 0.1mol/L亚硝酸钠标准滴定溶液滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下，近终点时再把滴定管提出，继续滴定并用淀粉-碘化钾试纸试验，当试液点在试纸上呈蓝色并保持3min不消失即为终点。
在同样条件下做一空白试验。 6.4.4结果计算
3，3'-二氯联苯胺含量以质量分数w计，数值用%表示，按公式（2）计算：
_c(V--V)XM
X100 %
(2)
C
mX1000
式中：
试样亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V.
4 HG/T4709-2014 新检验的结果即使只有项指标不符合本标准的要求，则整批产品不合格。 8标志、标签、包装、运输和贮存 8.1标志
3.3'-二氟联苯胺盐酸盐的每个包装容器上都应按GB190和GB/T191的有关规定涂印耐久、清晰的标志，标志内容至少应有：
a) 产品名称； b) 生产厂名称、地址； c) 生产日期； d) 生产许可证编号和标志（如适用），
e) 净含量； f) 警示标志（危害环境物质）。
8.2标签
产品应有标签。 标签的编写应符合GB15258的规定。标签上应注明产品生产日期、合格证明、 执行标准编号、批号。 8.3包装
3.3'-二氟联苯胺盐酸盐采用内衬黑色塑料袋的编织袋包装，每袋净含量40kg士0.4kg，其他包装可与用户协商确定。
产品的包装应符合GB12463的有关规定。 8.4运输
3，3'-二氟联苯胺盐酸盐运输过程中应符合GB/T191的有关规定，防止暴晒、雨淋。 8.5贮存
3，3"-二氟联苯胺盐酸盐应贮存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，防止阳光直射，包装密封。应与氧化剂分开存放。切忌混。
剪存应符合GB15603的有关规定。
6