ICS 73.080 D52
YB
中华人民共和国黑色冶金行业标准
YB/T4909.4---2021
炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂分析
方法第4部分：活性氧化钙含量的测定EDTA络合
滴定法和酸碱滴定法
Analytical method of calciun-based desulfurizer for steelmaking hot
metal pretreatment--Part 4: Determination of active
calcium oxide content-EDTA complexometric
titration and acid base titration method
2021-07-01实施
2021~03-05发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T4903.4-2021
前言
本文件按照GB/T1.1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定趣草。
本文件是炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂分析方法》的第4部分。YB/T4909拟发布以下部分一第1部分：二氧化硅含量的测定高氯酸脱水重量法，一第2部分：氟化钙含蟹的测定蒸馕-错盐滴定法第3部分：硫含量的测定燃烧碘量法；第4部分：活性氧化钙含量的测定EDTA络合满定法和殿碱滴定法。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本文件起草单位：江苏沙钢集团有限公司、冶金工业信息标准研究院、江苏省沙钢钢铁研究院有限公
司。
本文件主要起草人：朱春要、童礼男、胡显军、李晚波、王晓远、朱融。 XB/T4909.4--2021
炼钢铁水预处理用钙基脱概剂分新方法
第4部分：活性氧化钙含量的测定 EDTA络合滴定法和酸碱滴定法
警告使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范圈
本文件规定了熊糖没敢一乙二胺四乙酸二钠(EITA）络合滴定法，丙三尊-无水乙醇没取-苯甲酸激定祛测定活性氧化钙含量，
本文件适用于炼钢铁水预处理用锈基脱瓷剂中活性氧化钙含量的测定，测定范围（质量分数）： 60.00%
2规范性引用文件
下列文件中的内容遇过文中的规范性引用前构成本文件必不可少的条款。其中，注目期的引用文件，仅该耳期对应的版本适用于本文件：不注日期的用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用手本文件。
GB/T 2007.2 散装矿产品取祥、制样通期手工制样方祛 GB/T6379,1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分，确定标准测量方法重复性
与再现性的基本方法
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修的规则与极限数值的表示和划定 GB/T12805 实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T1280T 实验室玻璃仪器： 分度吸量管 GB/T1280% 实验室玻璃仪器单标线吸量管
3术语和定义
本文件没有智婴界定的术语和定文，
4方法藏糖漫取-DYTA络合滴定法
41原理
试料电燕精落液没取使活性化舒与其他元素以及其他形式的钙分离，用EDTA标准游液滴定钙，计算活性氧化钙的质量分数。
I YB/T4909.4-2021
4.2试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度相当的水。所用水必须经煮沸5min除去CO并冷却后，方可使用， 4.2.1盐酸，1十1。 4.2.2燕糖浴液，200g/。 4.2.3硫酸镁溶液，5g/L 42.4三乙醇胺溶液，1十1。 4.2.5氢氧化钾溶液，200g/Lc 4.2.6氧化钙标准溶液，1.00mg/ml
称取1.7848g预先于105℃干燥2h并于干爆器中冷却至室温的基准碳酸钙（质量分数大于 99.95%）置于250mlL烧杯中，加约100mL水，盖上表面。缓慢加入20mL盐酸（见4.2.1）至试剂溶解，加热煮沸，取下，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含 1.00mg氧化钙。 4.2.7EDTA标准滴定溶液 4.2.7.1配制
称取9.31g乙二胺四乙酸二钠于500ml烧杯中，加约300ml水，低温加热，不断搅拌，待试剂全部溶解后，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.2.7.2EDTA标准满滴定潜液对氧化舒滴定度的标定
移取20.00mL氧化钙标准溶液（见4.2.6）3份，分别置于250mL锥形瓶中，加人2ml硫酸镁溶液（见4.2.3），加入5mL三乙醇胺溶液（见4.2.4），20mL氢氧化钾溶液（见4.2.5）及约0.1g钙指示剂（见4.2.8），在不断摇动下用EDTA标准滴定溶液（见4.2.7）滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点。 3份氧化钙标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL，取其平均值。
按式（1）计算EDTA标准滴定溶液对氧化钙的漓定度：
cXV
TrV.-V.
+***(1)
式中： T-EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每磨升（g/mL）： ---氧化钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL）； V所取餐化钙标准溶液的体积，单位为毫升（mL）， V.滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为密升（mL） V。----滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。
42.8钙指示剂：称取1g钙指示剂与100g氯化钠研磨，混匀，干燥保存。 43仪器 4.3.1磁力搅拌器，推荐转速不低于300/min 4.3.2其他通常的实验室仪器、设备。 44取样和制样 4.4.1按GB/T2007.2的规定取样与制样。 2 YB/T4909.4-2021
4.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。 443试样的制备应快速进行，制成的试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干爆器中保存，分析前试样不进行干燥。 4.5分析步骤 4.5.1 定次数
对间试样（见4.4.3），至少平行测定2次 4.5.2试料量
快速称取0.50多试料，精确至0.0001g。 4.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4测定
将试料（见4.5.2）置于干燥，具案的250mL锥形瓶中，加入50mL蔗糖溶液（见4.2.2），在磁力搅拌器（见4.3.1）上搅拌30min，取下，用双层中速定量滤纸过滤于250mL容量瓶中，用水洗涤锥形瓶及沉淀810次，用水稀释至刻度，混匀。
移取25.00mL滤液于250mL维形瓶中，加25mL水，2mL硫酸镁溶液（见4.2.3）、5mL三乙醇胺（见4.2.4），混匀，加入20mL氢氧化钾溶液（见4.2.5），约0.1g钙指示剂（见4.2.8），滤匀，以EDTA 标准滴定溶液（见4.2.7）滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。
注：亦可采用手工报劳或其他报英装置进行、 4.6分析结果计算及其衰示 4.6.1分析结果的计算
按式（2）计算活性筑化钙的含量W0，以质量分数（%）表示：
weV=Ve)×Tx10%
68666903(2)
m
式中： V滴定活性氧化钙所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为密升（mL） V。--滴定空白试验溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL） T--EDTA标准满定溶波对活性氧化钙的滴定度，单位为克每毫升g/mL） m分取试液相当的试料量，单位为克（g）。
4.6.2分析结果的确定和表示
间一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限？值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果的差值的绝对值大于？值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。 4.7精密度
本方法的精密度数据是由6个实验室对3个炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂样品进行其同分析的试
3 YB/T4909.4-2021
验结果，根据GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表1。
表1测定果的置复性限和再现性限
fCa0含量（质量分数）/%
重复性限r/%
再现性限R/%
0.57
0.92
68.56~86.58
5方法二，丙三醇-无水乙醇漫取一苯甲酸薄定法
5.1原理
试样中活性氧化钙与丙三醇作用生成弱碱性的丙三醇钙，以酚献为指示剂，苯甲酸一无水乙醇标满
定溶液滴定，由苯甲酸的消耗量计算活性氧化钙的质量分数。
5.2试剂
无水乙醇，含量不低于99.7%。其他除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂。 5.2.1无水氟化锶。 5.2.2氢氧化钠-无水乙醇溶液，0.1mol/L。
称取0.4g氢氧化钠，溶于100mL无水乙醇。 5.2.3丙三醇-无水乙醇溶液，1十2。
取500mL闪三醇与1000mL无水乙醇混合，加人0.1g酚酷，混匀，以氢氧化钠-无水乙醇溶液（见 5.2.2)中和至微红色，密封保存。 5.2.4苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液，0.2000mol/L。 5.2.4.1配制
称取12.2000g已预先于硅胶干燥器中干燥24h的苯甲酸基准试剂，溶于1000mL无水乙醇中，密封贮存。 5.2.4.2苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定
碳酸钙（质谨分数大于99.95%）置于铂蜗中，在1000C士50℃下灼烧至恒量，碳酸钙全部转化为氧化钙。快速称取0.15g氧化钙，精确至0.0001g，置于250mL干燥的锥形瓶中，加人30ml丙三醇-无水乙酵溶液（见5.2.3），加入约1g无水氟化锶（见5.2.1），加人搅拌子，装上冷凝管，置于电热磁力搅拌器上，设暨水浴温度约80C，试液微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准漓定溶液（见5.2.4.1）滴定至微红色消失，再装上冷凝管，继续在搅拌下煮沸至红色出现，再取下滴定。如此反复操作，直至在加热10min后不出现微红色为止。三份氧化钙所消耗苯甲酸-无水乙醇标准漓定溶液体积的极差不超过0.05ml，取其平均值。
按式（3）计算苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度：
T-V--V
******(3)
式中： T苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； m-氧化钙的质量，单位为克(g); V滴定时消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的总体积，单位为毫升（mL）； Ve滴定试剂空白所消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。
4 YB/T4909.4——2021
5.3仪器 5.3.1 电热磁力搅拌器，推荐转速不低于300r/min。 5.3.2 高温炉：最高温度不低于1100℃，控温精度士20℃。 5.3.3 实验装置如图1所示。
13
0 ?
1
标引序号说明： 1- 电热磁力搅拌器；
2- 一烧杯； 3- 磨口锥形瓶； 4- 铁架台； 5 双口连接管； 6- 球形冷凝管； 7- 温度传感器； 6
温度控制旋钮； 9- 转速控制旋钮； 10 水； 11- 搅拌子； 12- 密封塞； 13- 试液。
图1实验装置示意图
5.4 取样和制样 5.4.1按GB/T2007.2的规定取样与制样。
5 YB/T4909.4—2021
5.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。 5.4.3试样的制备应快速进行，制成的试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。 5.5分析步骤 5.5.1测定次数
对同一试样，至少平行测定2次。 5.5.2试料量
快速称取0.20g试料，精确至0.0001g。 5.5.3 ：空白试验
随同试料做空白试验。 5.5.4测定
将试料（见5.5.2）置于250mL干燥的锥形瓶中，加入30mL丙三醇-无水乙醇溶液（见5.2.3），加入约1g无水氯化锶（见5.2.1），加入搅拌子，装上冷凝管，置于电热磁力搅拌器上，设置水浴温度约80℃，试液微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液（见5.2.4）滴定至微红色消失再装上冷凝管，继续在搅拌下煮沸至红色出现，再取下滴定。如此反复操作，直至在加热10min后不出现微红色为止。
5.6分析结果计算及其表示 5.6.1分析结果的计算
按式（4)计算活性氧化钙的含量wiCa0，以质量分数（%）表示：
(V-V.)XT×100%
·（4)
WiCao=
m
式中： V 滴定活性氧化钙所消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。- 滴定空白试验溶液所消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； T——苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； m 试料量，单位为克（g）。
5.6.2 2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果的差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。 5.7精密度
本方法的精密度数据是由6个实验室对3个炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂样品进行共同分析的试验结果，根据GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表2。 6