ICS77.120.99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T445.4-—2019 代替YS/T445.4-—2001
银精矿化学分析方法
第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S分光光度法和Na2EDTA滴定法
Methods for chemical analysis of silver concentrates-- Part 4.Determination of oxide aluminum content- Chromazurol S spectrophotometry and NaEDTA titration
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.4-2019
前客
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分： -第1部分：金和银含量的测定火试金法，第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；第3部分：碑含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和澳酸钾滴定法 -第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S分光光度法和N&EDTA滴定法
一第5部分：硫含量的测定硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法；第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅含量的测定NagEDTA滴定法；
第8部分：锌含量的测定NagEDTA滴定法，第9部分：铅、锌和镉含量的测定火焰原子吸收光谱法：
第10部分：锑含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法：第11部分：镜含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谐法和NazEDTA
滴定法，第12部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二肼光度法；第13部分：汞含量的测定原子荧光光谱法；一第14部分：铠含量的测定电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：一第15部分：铅、锌、铜、碑、锑、铋和镉含散的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法，
第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法：第17部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法；第18部分：铁含量的测定NaEDTA滴定法。 本部分为YS/T445的第4部分。 本部分按照GB/T1.1-2009给出的规起草。 本部分代替YS/T445.4--2001《银精矿化学分析方法三氧化二铝量的测定》，与YS/T445.4-
2001相比，主要技术变化如下：
溶样方法由“酸溶”修改为"碱熔”（见2.1.3.1，2001年的2、10）；方法1试样称取量由"0.10g修改为"0.20g”（见2.5.1，2001年的6.1）；方法2的测定范圈由“>1.00%~5.00%”修改为“>1.00%~12.00%"（见1，2001年的9）一一方法2中溶液pH值的调节方式由*0.5～5.0精密试纸”修改为“甲基橙”（见3.4.4，2001年的
13. 3) ; -方法2增加了对银精矿试料中含锡样品的处理方法（见3.4.4.3)； —*允许差”修改为"精密度”（见2.7、3.6，2001年的8、15）。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。 本标准负资起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
团广西有限公司、有色金属技术经济研究院。
本部分起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、北矿检测技术有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、 紫金钢业有限公司、播建紫金矿冶测试技术有限公司厦门分公司。
本部分方法1主要起草人：何梅、胡军凯、向磊、唐秀云、梁宁宁、林叶、夏珍珠、海光、罗荣根、黄萍、
1 YS/T445.4--2019
罗秀芬、孔美娟、陈祝海。
本部分方法2主要起草人：曾静、陈兰、囊功散、唐秀云、梁宁宁、杨春林、龙秀甲、王飞虎、赖秋祥、 邱盛香、张琳、吴银来、曹亚军、简莉婷、张园。
本部分所代替标准的历次版本发布情况： --YS/T445.4—2001。 YS/T 445.4—2019
银精矿化学分析方法
第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S分光光度法和Na2EDTA滴定法
1范围
本部分规定了银精矿中三氧化二铝含量的测定方法。 本部分适用于银精矿中三氧化二铝含量的测定。方法1测定范围：0.20%～1.00%；方法2测定范
围：>1.00%~12.00%。
2方法1铬天青S分光光度法
2.1方法提要
试料用氢氧化钠、过氧化钠熔融，以水浸取，沉淀分离除去钛、铁、银、锰和铜等，分别用硫脲、抗坏血酸掩蔽残存的铜、铁，用盐酸羟胺消除钒的干扰，在pH值为5.6～6.2的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，铝与铬天青S-聚乙二醇辛基苯基醚（乳化剂OP)形成三元络合物，于分光光度计波长625nm处测量其吸光度，用标准曲线法计算三氧化二铝的含量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1氢氧化钠。 2.2.2过氧化钠。 2.2.3盐酸(p=1.18g/mL)。 2.2.4 氨水(p=0.90g/mL）。 2.2.5盐酸(1+1)。 2.2.6盐酸(1+19)。 2.2.7 盐酸(1十99)。 2.2.8 3氨水(1十6)。 2.2.9 氨水(1十99)。 2.2.10 硫脲（30g/L）。 2.2.11 抗坏血酸溶液（20g/L），现用现配。 2.2. 12 盐酸羟胺溶液（100g/L），现用现配。 2.2.13 铬天青S溶液（1g/L）：称取0.2g铬天青S溶于200mL乙醇溶液（1十1)中。 2.2.14 聚乙二醇辛基苯基醚（乳化剂OP)溶液：2mL稀释到1000mL。 2.2. 15 乙酸-乙酸铵缓冲溶液：将485mLpH值为7的乙酸铵溶液（4mol/L)与15mL乙酸溶液（4mol/L）混合。 2.2.16 铝标准贮存溶液：称取0.1000g纯铝（wAl≥99.99%）于200mL烧杯中，加入50mL盐酸（2.2.5），低温溶解完全，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铝。
1 YS/T445.42019
2.2.17 7铝标准溶液：移取10.00mL铝标准贮存溶液（2.2.16）于500mL容量瓶中，加人10mL盐酸（2.2.5），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2ug铝。 2.2.18酚酸溶液（1g/L）：称取0.1g酚酸溶于100mL乙醇溶液（1十1)中。 2.3仪器设备
分光光度计。 2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100μm。 2.4.2试样应在100℃~105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 2.5试验步骤 2.5.1试料
称取0.20g试样，精确至0.0001g。 2.5.2平行试验
平行做两份试验。 2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1试液制备
将试料（2.5.1）置于预先盛有1.0g氢氧化钠（2.2.1）的30mL镍埚中，覆盖0.5g过氧化钠 (2.2.2)、2.0g氢氧化钠（2.2.1)，于电炉上脱水至流体状并摇匀，放至700℃的马弗炉中熔融30min，取出稍冷。将埚底部洗净，置于盛有80mL热水的250mL聚四氟乙烯烧杯中，盖上表面，煮沸至完全浸出，取出埚并洗净。加入5mL盐酸（2.2.5），煮沸1min，取下，冷至室温，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用慢速滤纸干过滤（弃去最初的约10mL滤液）。按表1移取滤液于50mL容量瓶中，加水至体积约20mL。如分取的试液中含氟量大于3ug，将试液置于50mL玻璃烧杯中，加人3mL盐酸 (2.2.3），蒸至恰干，重复次，加5滴盐酸（2.2.5)润湿，以少量水吹洗杯壁，加热溶解，移人50mL容量瓶中，以下按2.5.4.2进行。
表1试液分取
三氧化二铝质量分数/%
试液分取体积/mL
2. 00 1. 00
0.20~0.50
>0.50~1.00
2.5.4.2显色
滴加1滴酚酞溶液(2.2.18)，用盐酸(2.2.6)、盐酸（2.2.7)及氨水(2.2.8)、氨水(2.2.9)调至红色消失，按顺序加人0.5mL盐酸（2.2.6)、3mL硫腺溶液（2.2.10）、2mL抗坏血酸溶液（2.2.11)、2mL盐酸羟胺溶液(2.2.12)、3mL铬天青S溶液（2.2.13)（每加一种试剂需混匀），沿瓶整缓慢加入5mL乳化剂OP 2 YS/T445.4—2019
溶液（2.2.14）、7mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（2.2.15），用水稀释至刻度，混匀，放置10min。加人乳化剂 OP溶液时切勿重摇，以免产生过多气泡，影响定容。显色操作在15℃～30℃范围内进行。 2.5.4.3 3测量
用1cm比色皿，以随同试料空白溶液为参比，于分光光度计波长625nm处，测量吸光度，从工作曲线上查出相应的铝量。
2.5.5 5工作曲线的绘制
2.5.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL铝标准溶液（2.2.17），分别置于一组 50mL容量瓶中，加人2.00mL空白溶液，加水至体积约20mL。以下按2.5.4.2进行。 2.5.5.2以零浓度标准溶液为参比，于分光光度计波长625nm处测量吸光度，以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线 2.6试验数据处理
三氧化二铝含量以三氧化二铝的质量分数WAlo计，按公式(1)计算：
wA,o, =m Vo×1.8895×10
X100%
.......(1)
m·V,
式中： V. Vi m1 m 1.8895 铝换算成三氧化二铝的因子。 计算结果表示至小数点后两位。
试液总体积，单位为毫升（mL）；分取试液体积，单位为毫升（mL）；
-
自工作曲线上查得的铝的质量，单位为微克（μg）；试料的质量，单位为克（g)；
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%，重复性限r按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限 0. 36
0. 18 0. 03
1. 00 0. 11
WA,g, /% r/%
0. 63 0. 07
0. 84 0. 09
0. 05
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限R，超过再现性限R的情况不超过5%，再现性限R按表3数据采用线性内插法求得。
3 YS/T445.4--2019
衰3再现性限
0. 63 0. 11
Ag,/% R/%
0. 18 0. 06
0. 36 0. 08
0. 84 0.13
1. 00 0. 15
2.8 试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容： a) 试样；
b) 使用的标准（YS/T445.4—2019)； c) 使用的方法(方法1)；
分析结果及其表示， e) 与基本分析步骤的差异； f) 测定中观察到的异常现象； g) 试验日期。
d)
3方法2 Na2EDTA滴定法
3.1 1方法提要
试料用氢氧化钠、过氧化钠熔融，以水浸取，沉淀分离除去钛、铁、银、锰和铜等，以焦性没食子酸来掩蔽锡，加入过量的Na?EDTA，以二甲酚橙为指示剂，用氟化锌标准溶液滴定过量的NazEDTA，加人氟化钠，用氯化锌标准溶液滴定释放出来的Na2EDTA，根据消耗的氯化锌标准溶液的体积计算三氧化二铝的含量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1焦性没食子酸。 3.2.2 氟化钠。 3.2.3 过氧化钠。 3.2.4 氢氧化钠。 3.2.5 盐酸(p=1.18g/mL)。 3.2.6 氨水(p=0.90g/mL) 3.2.7 盐酸(1十1)。 3.2.8 盐酸(5十95)。 3.2.9 氨水(1十1)。 3.2. 10 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH值为5.5）；称取150g乙酸钠溶于水中，加人18mL乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。 3.2.11 乙二胺四乙酸二钠Lc（NaEDTA）0.1mol/L：称取37.2g乙二胺四乙酸二钠（NazEDTA 2Hz0)于500mL烧杯中，加500mL水，加热溶解，冷却后用水稀释至1000mL，混匀。 3.2.12 2氟化锌标准滴定溶液：称取0.6539g金属锌（uza≥99.99%）于150mL烧杯中，加人15mL盐酸（3.2.7），加热溶解并蒸发至约3mL，移人1000mL容量瓶中，加1滴甲基橙溶液（3.2.13），用氨水 (3.2.9)中和至黄色，再以盐酸（3.2.7)滴至红色，并过量5滴，用水稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为 c(ZnCl2)=0.01000mol/L 4 YS/T445.42019
3.2.13甲基橙溶液(2.5g/L)。 3.2.14二甲酚橙溶液（5g/L)。 3.3试料 3.3.1样品粒度应不大于100μm。 3.3.2试料应在100℃~105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.4试验步骤 3.4.1试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4试料量
三氧化二铝的质分数/%
试料质量/g 0.50 0. 25
>1. 00~6. 00 >6. 00~12. 00
3.4.2 平行试验
平行做两份试验。 3.4.3 空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料(3.4.1)置于预先盛有2.0g氢氧化钠(3.2.4)的30mL镍中，加人0.5g过氧化钠 (3.2.3)、3.0g氢氧化钠（3.2.4)，于电炉上加热蒸发水分至流体状并摇匀，放至700℃的马弗炉中熔融 15min，取出稍冷。将埚底部洗净，置于盛有80mL热水的250mL聚四氟乙烯烧杯中，盖上表面匪，煮沸至熔融物完全浸出，取出埚并洗净。冷至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用慢速滤纸干过滤（弃去最初的约10mL滤液）。 3.4.4.2移取50.00mL试液（3.4.4.1）于500mL三角杯中。加人50mL水、5mLNazEDTA溶液 (3.2.11)，滴加1滴甲基橙溶液（3.2.13），用氨水（3.2.9）、盐酸（3.2.7)调至溶液刚变红色，加热煮沸 3min，取下，冷至室温。加人20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.2.10），滴加2滴二甲酚橙溶液（3.2.14），用氯化锌标准滴定溶液（3.2.12）滴定至溶液呈紫红色（不计读数）。 3.4.4.3加人0.5g氟化钠（3.2.2），混匀，加热煮沸3min，取下，冷至室温，补加2滴二甲酚橙溶液（3.2.14），用氯化锌标准滴定溶液（3.2.12)滴定至溶液呈紫红色即为终点。
注：当试料中锡含量为0.4%~4%时，在加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.2.10）后，加入0.1g焦性没食子酸
(3.2.1)，播动使焦性没食子酸溶解，放置5min。再加人4滴二甲酚橙溶液（3.2.14)，以氯化锌标准滴定溶液 (3.2.12)滴定至溶液呈紫红色即为终点。
3.5试验数据处理
三氟化二铝含量以三氧化二铝的质量分数WA0计，按公式（2)计算：
wA,g (VY5.980 ×100%
...(2)
m.VX1000
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