ICS 77.120. 99 H15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T445.2—2019 代替YS/T445.22001
银精矿化学分析方法第2部分：铜含量的测定
火焰原子吸收光谱法和碘量法 Methods for chemical analysis of silver concentrates-
Part 2:Determination of copper content--
Flame atomic absorption spectrometric method and iodine titration
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.2—2019
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法；第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；第3部分：砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S分光光度法和Na2EDTA滴定法；第5部分：硫含量的测定 硫酸锁重量法和燃烧-酸碱滴定法；第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅含量的测定 NazEDTA滴定法；第8部分：锌含量的测定 NazEDTA滴定法；第9部分：铅、锌和含量的测定火焰原子吸收光谱法；第10部分：锑含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法；第11部分：铋含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和NazEDTA 滴定法；第12部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二肼光度法；第13部分：汞含量的测定 原子荧光光谱法；第14部分：铊含量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第15部分：铅、锌、铜、砷、锑、铋和镉含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法；第17部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法；第18部分：铁含量的测定NazEDTA滴定法。
-
本部分为YS/T445的第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T445.2—2001《银精矿化学分析方法铜量的测定》，与YS/T445.2—2001相比，
主要技术变化如下：
一方法1修改了溶样方法，增加了氢氟酸和高氯酸的使用（见2.1，2001年的2)；一方法1测定介质由“5%的硝酸”修改为“10%的盐酸”（见2.5.4，2001年的6.3)；一方法2的测定范围由“>2.00%～13.00%”修改为“>2.00%～15.00%”（见1，2001年的9)；
增加了对银精矿试料中含锑高的样品的处理方法（见2.5.4.1、3.4.4.1)； “允许差”修改为“精密度”（见2.7、3.6，2001年的8、15)。
本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本标准负责起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
团广西有限公司、有色金属技术经济研究院。
本部分起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、北矿检测技术有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、湖南有色金属研究院、浙江富冶集团有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、湖南省有色地质勘查研究院、 紫金矿业集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司厦门分公司。
本部分方法1主要起草人：潘晓玲、冯媛、魏文、向磊、左鸿毅、罗海霞、师世龙、苏春风、程浩宇、金涛、
I YS/T445.2-2019 秦玉英、刘娟、密家章、万双、魏祥晖、夏珍珠、窦辉、庄风珠、李琴美、郑文英、智敏娇、庞文林、许敏、 李先和、王苗、林翠芳、杨师同、俞金生。
本部分方法2主要起草人：施小英、王旭、黄上元、左鸿毅、冯振华、师世龙、蔡晓英、陈慧汶、张健、 李鸿英、刘娟、廖家章、李先和、魏祥晖、龙秀甲、秦云和、曲胜利、温秀娟、陈小燕、王传飞、张彩枝、庞文林、 陈将、万双、唐玉霜、吴银来、杨柏华、栾绍玉、陈祝海。
本部分所代替标准的历次版本发布情况 .---YS/T 445.2-2001。
I YS/T445.22019
银精矿化学分析方法第2部分：铜含量的测定
火焰原子吸收光谱法和碘量法
1范围
本部分规定了银精矿中铜含量的测定方法。 本部分适用于银精矿中铜含量的测定。方法1测定范面：0.050%2.00%；方法2测定范圈
>2.00%~15.00%，
2方法1火焰原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氟酸溶解。在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，以空气一乙火焰测量钢的吸光度。按标准曲线法计算锅的含量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.13 氢氟殿（p=1.15g/mL）。 2.2.2 盐酸(p=1.19g/mL)。 2.2.3 硝酸(p=1.42g/mL）。 2.2.4氟酸(p=1.67g/ml）。 2.2.5盐酸(1+1)。 2.2.6 硝酸(1十1)。 2.2.7 盐酸-氢溴酸混合酸(1十2)。 2.2.8 铜标准存溶液：准确称取1.0000g金属（u≥99.99%）于250mL烧杯中，加人20ml磷酸（2.2.6），低温加热至完全溶解，煮沸驱除氰氧化物，冷至室温。将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜， 2.2.9铜标准溶液：移取10.00ml铜标准贮存溶液（2.2.8）于200mL容量瓶中，加入40mL盐酸（2.2.5），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50μg铜。 2.3仪器设备
原子吸收光谱仪，附钢空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一-致的溶液中，铜的特征浓度应不大于0.034ug/mL；
enosn
-精密度：用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0% 用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；
1 YS/T445.2-2019
一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之
比应不小于0.80。
2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100um 2.4.2试样应在100℃~105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 2.5试验步骤 2.5.1试料
称取0.20g试样，精确至0.0001g。 2.5.2平行试验
平行做两份试验。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
2.5.4测定
2.5.4.1将试料（2.5.1)置于200mL骤四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加人10mL盐酸（2.2.2），低温加热约5min，取下稍冷，加人10mL硝酸（2.2.3），低温加热约10min，加人5mL氢氟酸（2.2.1），继续低温加热至约4mL，取下稍冷。加入5mL高氯酸（2.2.4），加热至近干，取下，冷至室温。
注1：若试料中锑含量>1%时，在高氟酸管烟至近干，取下冷至室溢后，加人5mL盐酸-氢漠酸混合酸（2.2.7)，加热至近干，取下稍冷，加人5mL盐酸-氢溴酸混合酸(2.2.7)，再次低温加热蒸干，取下稍冷，加人5mL高氯酸（2.2.4)，加热至近干，取下，冷至室激。 2.5.4.2加人40mL盐酸(2.2.5)，用少许水吹洗杯璧，煮沸使可溶性盐类溶解，取下，冷至室温。移人 200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.3按表1分取试液，补加盐酸（2.2.5），用水稀释至刻度，混匀勾。
表1试液分取
补加盐酸(2.2.5)/mL
定容体积/mL
铜质量分数/% 0.05~0.20 >0.20~0. 80 >0.80~2.00
分取体积/ml
-
100 100
25. 00 10. 00
15. 00 18. 00
2.5.4.4在选定的仪器最佳工作条件下，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，以水调零，测量试液及随同试料空白的吸光度，在工作曲线上查出相应的铜的浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液（2.2.9)，分别置于一组100mL容量瓶中，加人20mL盐酸（2.2.5），用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2在与测量试料溶液相同的条件下，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铜的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2 YS/T445.2--2019
2.6试验数据处理
铜含量以钢的质量分数uc计，按公式(1)计算：
was P. Vo . V,X10--
m·V, ×100%
*( 1 )
式中： -从工作曲线上查得的铜的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V。试液的总体积，单位为毫升(mL)； Vi—试液分取体积，单位为毫升(mL) V.试液定容体积，单位为毫升(mL)；
一试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后两位。若质量分数小于0.10%，表示至小数点后三位。
m
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，置复性限（r)按表2数据采用线性内插法求得。
衰2重复性限
1. 00 0.05
1. 47 0. 08
2. 25 0.10
uica/% r/%
0.040 0, 004
0. 49 0. 03
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限(R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限
1. 00 0. 08
1. 47 0.10
wba/% R/%
2. 25 0.12
0. 040 0. 006
0. 49 0. 05
2.8 试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（YS/T445.2~-2019)；使用的方法（方法1)；分析结果及其表示； -与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；一试验日期。
3 YS/T 445.2—2019
3方法2碘量法
3.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、高氯酸、硫酸溶解后，用乙酸铵饱和溶液调节酸度，氟化氢铵掩蔽铁，在pH3.0~ 4.0的微酸性溶液中，加人碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水， 3.2.1尿素。 3.2.2无水乙醇。 3.2.3纯铜（ucu≥99.999%）：将纯铜放人乙酸（3.2.15）中，微沸1min，取下，冷却，将纯铜从乙酸（3.2.15)中取出，用煮沸并冷却的水冲洗两次以上，再用无水乙醇（3.2.2）冲洗两次，在升温至50℃士 5℃的烘箱中烘4min，取出，冷却，置于磨口瓶中备用。 3.2.4碘化钾。 3.2.5无水碳酸钠。 3.2.6 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.2.7 硝酸（p=1.42g/mL)。 3.2.8 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.2.9 高氯酸（p=1.67g/mL）。 3. 2. 10 冰乙酸(p=1.05g/mL)。 3.2.11 氢溴酸（p=1.42g/mL）。 3.2.12 溴。 3. 2.13 硝酸(1+1)。 3. 2. 14 硫酸（1十1)。 3. 2. 15 乙酸（1十3)。 3. 2. 16 硝硫混酸：在搅拌及冷却下，将300mL硫酸（3.2.8)沿杯壁缓慢加入到700mL硝酸（3.2.7)中，冷却后备用。 3. 2.17 乙酸铵饱和溶液。 3. 2. 18 氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。 3.2. 19 三氯化铁溶液（100g/L)。 3. 2. 20 硫氰酸钾溶液（100g/L）。 3.2.21 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazS,O·5H,O)~0.02mol/L]。 3.2.21.1配制：
称取50g硫代硫酸钠（NazS,Os·5H2O)，置于1000mL烧杯中溶解，加2g无水碳酸钠（3.2.5），移人 10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，充分摇动，放置两周。使用时过滤，混匀，静置 2h。 3.2.21.2标定：
称取0.050g（精确至0.00001g）处理过的纯铜（3.2.3），置于500mL三角烧杯中，加入10mL硝酸（3.2.13)，盖上表面皿，于电热板低温处加热至完全溶解，取下，用水洗杯壁及表面血，加人5mL硫酸（3.2.14)，继续加热蒸至尽干，取下稍冷，用40mL水吹洗杯壁及表面皿，加热煮沸，使盐类完全溶解，取 4 YS/T445.22019
下冷至室温，加入1mL冰乙酸（3.2.10），加入3mL氟化氢铵饱和溶液（3.2.18），摇匀。加人2g~3g碘化钾（3.2.4)，摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.2.21)滴定至浅黄色，加人2mL淀粉溶液（3.2.22），继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（3.2.20），激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随同标定做空白试验。
按公式(2)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度：
moX1000
c(VV)X63.546
****+*+**(2)
.....ee......
式中： c Vs V. 标定时，滴定纯铜溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； -滴定空白溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
-
纯铜的质量，单位为克（g)；
me 63.546铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 平行标定三份，其极差值不大于5×10""mol/L时，取其平均值，否则重新标定。
3.2.22 淀粉溶液(5g/L)。 3.3试样 3.3.1样品粒度应不大于100μm 3.3.2试样应在100℃~105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.4试验步骤 3.4.1试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4试料量
试料量/g 0. 50 0. 30
铜的质量分数/% >2.00~7.00 >7.00~15.00
3.4.2平行试验
平行做两份试验。 3.4.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料（3.4.1)置于500mL锥形烧杯中，用少量水润湿，加人0.5mL氟化氢铵饱和溶液（3.2.18），加人10mL盐酸（3.2.6），置于电热板上低温加热3min5min，取下稍冷，加人5mL硝酸 (3.2.7）、0.5mL溴（3.2.12)，盖上表面皿，低温加热至溴挥发完全，取下稍冷，加人5mL高氟酸（3.2.9)、 2mL硫酸（3.2.8），继续加热置烟并蒸至近干，取下，冷至室温。
注1：若试料中锑含量>1%时，在硫酸智烟至近干，取下冷至室温后，加人10mL盐酸（3.2.6）、10mL氢漠酸
(3.2.11)，于低温处加热蒸干，取下箱冷，加人10mL盐酸（3.2.6)、10mlL氢澳酸（3.2.11)，再次低温加热蒸干，
5