ICS 77. 120, 99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 445.14--2019
银精矿化学分析方法第14部分：含量的测定
电感耦合等离子体质谱法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法 Methods for chemical analysis of silver concentrates-
Part 14:Determination of thalliumcontent- Inductively coupled plasma-mass spectrometry
and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.14-2019
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法>分为18个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法一第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；第3部分：碑含量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；
-第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S光度法和NaEDTA滴定法：第5部分：硫含量的测定 硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法； -第6部分：氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法； -第7部分：铅含量的测定 NaeEDTA滴定法；第8部分：锌含量的测定 NaEDTA滴定法；第9部分：铅、锌和镉含量的测定火焰原子吸收光谱法： -第10部分：锑含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法； —第11部分：铋含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和NaEDTA
N
滴定法； -第12部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二肼光度法； -第13部分：汞含量的测定原子荧光光谱法； -第14部分：铠含量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：
noe
第15部分：铅、锌、铜、砷、锑、铋和镉含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第16部分：氟和氟含量的测定离子色谱法；第17部分：二氧化硅含量的测定钥蓝分光光度法；一第18部分：铁含量的测定NaEDTA滴定法。 本部分为YS/T445的第14部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规起草。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。 本标准负资起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
a
团广西有限公司、有色金属技术经济研究院。
本部分方法1起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司、广东省T业分析检测中心、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、北矿检测技术有限公司、郴州市产商品质基监督检验所、紫金矿业集团股份有限公司。
本部分方法2起草单位：广东省翻关市质最计量监督检测所、深圳市中金龄有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、广东省工业分析检测中心、北矿检测技术有限公司、郴州市产商品质量监督检验所、山东恒邦冶炼股份有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、紫金矿业集团股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司厦门分公司。
本部分方法1主要起草人：吴勇、吕茜茜、秦宸、潘颗、庄艾春、张小军、熊晓薰、师世龙、苏春风、 肖刘萍、夏珍珠、马丽、杨华东、罗荣根。
本部分方法2主要起草人：袁齐、邱伟明、黄康利、黄丽、林韶阳、熊晓燕、庄艾春、苏春风、杨华东、 谢磊、张俊峰、王凌燕、刘成祥、夏珍珠、邱清良。 YS/T445.142019
银精矿化学分析方法第14部分：铊含量的测定
电感耦合等离子体质谱法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
本部分规定了银精矿中铊含量的测定方法。 本部分适用于银精矿中铠含量的测定。方法1的测定范圈为1.0ug/g~100.0ug/g；方法2的测定
范围为100μg/g~500μg/g。
2方法1电感耦合等离子体质谱法
2.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、硫酸溶解，硝酸溶解盐类，以银为内标，用电感耦合等离子体质谱法直接测定铊
量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和电阻率不小于18.2MQ/cm的一级水。 2.2.1盐酸(p=1.19g/mL)。 2.2.2硝酸(p=1.42g/mL)。 2.2.3硫酸（p=1.84g/mL）。 2.2.4过氧化氢（30%，V/V)。 2.2.5盐酸(1十4)。 2.2.6 3硝酸-硫酸混合酸（7+3)：将30mL硫酸（2.2.3）沿杯壁缓慢加入70mL硝酸（2.2.2），并用玻璃棒不断搅拌。 2.2.7 氟化氢铵饱和溶液。
铠标准贮存溶液：称取0.1118g三氧化二能（wg≥99.99%）置于200ml.烧杯中，盖上表面盟，缓慢加入25mL硝酸（2.2.2)加热溶解，驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，用水洗涤表面照及杯壁，移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含100ug铊。 2.2.9铊标准溶液1移取10.00mL铊标准存溶液（2.2.8）置于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含10ug铊。 2.2.10铠标准溶液2：移取10.00mL标准溶液1（2.2.9）置于100ml容量瓶中，加入2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1铊。 2.2.11铊标准溶液3：移取10.00mL铊标准溶液2(2.2.10）置于100mL容量瓶中，加人2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ng铊。
2.2.8
1 YS/T445.14--2019
2.2.12依标准贮存液：称取0.1000g铱粉（质量分数≥99.99%），置于硬质玻璃封管中，加人已用冰水冷却的8mL盐酸（2.2.1）、2mL过氧化（2.2.4），立即用乙炔火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于盛有煤油的钢弹中，盖上内盖，旋紧外盖，再置于马弗炉中升温至300℃士5℃，恒温溶解72h。取出，冷却，置于冰箱中冷冻2h。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口。将管内试液用盐酸（2.2.5）洗人100ml容瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg铱。 2.2.13铱标准溶液1：移取10.00mL铱标准贮存溶液（2.2.12）登于100ml容量瓶中，加人2mL硝酸 (2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铱。 2.2.14铱标准溶液2：移取10.00ml.铱标准溶液1（2.2.13）置于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含10ug铱。 2.2.15铱标准溶液3：移取10.00mL铱标准溶液2（2.2.14）置于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸 2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml.含1g。 2.2.16铱标准溶液4：移取10.00mL铱标准溶液3（2.2.15）置于100ml容量瓶中，加人2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ng铱。 2.2.17铱内标溶液：移取10.00ml铱标准溶液4（2.2.16）置于100mL容量瓶中，加人2ml.硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml.含10ng铱， 2.2.18氩气（g≥99.99%）。 2.3仪器
电感耦合等离子体质谱仪：推荐的工作条件参见附录A。 2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于100μm。 2.4.2试样应在100℃~105℃烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1试料
称取0.1g试样，精确至0.0001g。 2.5.2定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空自试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.2)置于150mL锥形瓶中，用少盘水润湿，加入儿滴硝殿~硫酸混合酸（2.2.6）和 10mL盐酸（2.2.1），置于电热板上低温煮沸5min，取下稍冷。加人5mL硝酸（2.2.2），低漫加热至棕色烟胃尽。加人3mL硫（2.2.3），继续加热至近干，取下冷却。
注：著试样含碳高，补加2mL硝酸一碗酸混合酸（2.2.6)，反复处理至样品无黑色残渣。 2.5.4.2加入2ml.硝酸（2.2.2）.20ml.水，微热5min~10min溶解盐类，取下冷却至室温。按表1将辫液移人相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，待测。 2 YS/T445.14-2019
表1试样定容体积表
含量/(μg/g) 1. 0~50.0 >50.0~100.0
定容体积/ml
补加硝酸/ml
0
100 250
3
2.5.4.3于电感合等离子体质谱仪上，以131r为内标，按照工作曲线法测定的质量浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1分别移取0mL1.00mL.2.00mL.5.00mL铭标准溶液3（2.2.11）.1.00mL2.00mL5.00ml 铊标准工作溶液2(2.2.10）于一组100mL容量瓶中，加入2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混勾。此标准溶液1mL含铠量依次为Ong、1ng、2ng、5ng、10ng、20ng、50ng。 2.5.5.2与测量试液相同的条件下，以铱内标溶液（2.2.17）为内标，于电感耦合等离子体质谱仪上，测定校准系列溶液86T1同位素的响应值，减去校准溶液系列中“零”浓度的响应值，以铠浓度为横坐标，26T1同位素的响应值为纵坐标，绘制工作曲线。 2,6分析结果的计算
铠含量以质量分数计，数值以g/g表示，按式（1)计算：
wn （g-）VX10-3
*( 1 )
m
式中： 0 Po 测定空白溶液中铊的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）： V. 测定试液总体积，单位为毫升（mL）；
-测定试液中铠的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）：
-
试料的质量，单位为克（g）。
m 分析结果保留至小数点后位。
2.7精密度 2.7.1复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（(r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 重复性限
1. 0.1
10. 4 0.4
48. 41 1. 4
18, 5 0. 8
58. 7 2. 0
104. 0 4.9
en /(μg/g) r/(μg/g)
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范圈内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
3 YS/T445.14-2019
表3再现性限
10. 4 1. 5
18. 5 1. 9
48. 4 2. 0
58. 7 2. 4
1. 4 0. 2
104. 0 6.7
wn /(μg/g) R/(μg/g)
：方法2 电感耦合等离子体原子发射光谱法
3
3.1方法提要
试料用硝酸、盐酸、氟化氢铵、硫酸和高氯酸分解，用硝酸溶解盐类。在稀硝酸介质中，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定铊的含量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水为蒸馏水或去离子水或纯度相当的水，
3.2.1硝酸(p=1.42g/ml)。 3.2.2 盐酸（p=m1.19g/mL）。 3.2.3 硝酸(1十4)。 3.2.4 高氟酸（p=1.76g/ml）。 3.2.5 硝酸-高氯酸混合酸：将100mL硝酸（3.2.1）缓缓加入到100mL高氯酸（3.2.4），混匀。 3.2.6 硫酸（p=1.84g/ml）。 3.2.7 氟化氢铵。 3.2.8 铊标准贮存溶液：称取0.2795g三氧化二铊（wn0≥99.99%），缓缓加入25mL硝酸（3.2.1），低温加热溶解，加热驱除氮的氧化物后冷却，移人250ml容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1mg铊。 3.2.9铊标准游液：移取2.00mL标准贮存溶液（3.2.8）于200mL容瓶，加人10mL硝酸（3.2.1），用水稀释至刻度.混匀。此溶液1ml.含10ug铠。 3.3仪器
电感帮合等离子体原子发射光谱仪。 在仪器最佳工作条件下凡是能达到下列指标者均可使用：推荐波长：190.8nm；分辨率：波长200nm处光学分辨率不大于0.008nm。
3.4试样 3.4.1试样粒度应不大于100μm。 3.4.2 2试样置于100℃～105℃烘箱中干燥1h，并置于干燥器中冷却至室温。 3.5 分析步骤 3.5.1试料
称取0.20g试样，精确至0.0001g。 3.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
ts YS/T445.14-2019
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于150mL烧杯中，以少量水润混后加人10mL硝酸（3.2.1)，于电热板低温处加热微沸，至体积约5mL时加人10mL盐酸（3.2.2），继续加热至体积约10mL时加人约0.2g氟化氢铵（3.2.7），加热1min后加入3mL硫酸（3.2.6），继续加热至冒白烟时。沿杯壁加入2mL硝酸-高氟酸混合酸（3.2.5)至试料溶解完全，溶液近干时取下冷却。 3.5.4.2加人25mL硝酸（3.2.3），盖上表面，加热微沸10min后取下冷却至室温。移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 3.5.4.3采用电感耦合等离子体原子光谱仪在选定的最佳仪器条件下按选定的各元素的波长，测定铊元素的发射强度，减去试料空白试验溶液的强度，以工作曲线计算出铊含量。 3.6工作曲线的绘制 3.6.1分别移取0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL铊标准溶液（3.2.9）于一组 100mL容量瓶中，加人5mL硝酸（3.2.1)，用水稀释至刻度，混匀。 3.6.2于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，在选定的仪器工作条件下，测量标准溶液中铠的分析波长发射光强度，以铊的质量浓度为横坐标，发射光强度值为纵坐标，绘制标准曲线。 3.7分析结果的计算
铊的质量分数wn(ug/g)按式(2)计算：
r =(en)xy
( 2 )
m
式中： pn -试液中铊的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； pi—空白溶液中铊的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL); V 测定试液总体积，单位为毫升（mL)； m—试料的质量，单位为克(g)。 计算结果表示至整数位。
-
3.8精密度 3.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范阐内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r)按表4数据采用线性内插法求得。
表4重复性限 149
250 18
wn/(μg/g) r/(μg/g)
97
444 31
340 24
11
3.8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范翻内，这两个测试结果
5 YS/T445.14—2019
的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表5数据采用线性内插法求得。
表5 再现性限 119
230 24
340 32
444 12
97 9
un (μg/g) R (μg g)
14
4 试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下方面的内容：
试样；使用的标准（YS/T445.142019）；使用的方法；分析结果及其表示；与基本试验步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；试验口期。
6