ICS77.150.01 D 46
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T7739.14—2019
金精矿化学分析方法第14部分：铊量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法和
电感耦合等离子体质谱法
Methods for chemical analysis of gold concentrates- Part 14: Determination of thallium content-Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and inductively coupled
plasma mass spectrometry
2020-07-01实施
2019-08-30发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 7739.14—2019
目 次
前言
范围方法1：电感耦合等离子体原子发射光谱法
1
2
2.1 方法提要 2.2 试剂或材料 2.3 仪器设备 2.4 样品 2.5 试验步骤 2.6 试验数据处理 2.7 精密度方法2：电感耦合等离子体质谱法
3
3.1 方法提要 3.2 试剂或材料 3.3 仪器设备 3.4 样品 3.5 试验步骤 3.6 试验数据处理 3.7 精密度附录A（资料性附录） 电感耦合等离子体原子发射光谱仪、电感耦合等离子体质谱仪测定铊的仪器
工作条件参数 GB/T 7739.14—2019
前言
GB/T7739《金精矿化学分析方法》分为14个部分：
第1部分：金量和银量的测定；一第2部分：银量的测定；
第3部分：砷量的测定；一第4部分：铜量的测定；一第5部分：铅量的测定；
一
一第6部分：锌量的测定；一第7部分：铁量的测定；
一
第8部分：硫量的测定；第9部分：碳量的测定；第10部分：锑量的测定；第11部分：砷量和铋量的测定；第12部分：砷、汞、镉、铅、铋量的测定 原子荧光光谱法；
-
-
一第13部分：铅、锌、铋、铬、镉、砷和汞量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T7739的第14部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分由全国黄金标准化技术委员会（SAC/TC379）提出并归口。 本部分起草单位：福建紫金矿冶测试技术有限公司、长春黄金研究院有限公司、大冶有色设计研究
院有限公司、江西金源有色地质测试有限公司、防城港出入境检验检疫局、北矿检测技术有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院、山东国大黄金股份有限公司、山东黄金冶炼有限公司、华津国检（深圳）金银珠宝检验中心有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、云南黄金矿业集团股份有限公司、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所。
本部分主要起草人：夏珍珠、罗荣根、杨志丰、谢文亮、俞金生、龙秀甲、陈祝海、林英玲、陈永红、 芦新根、高振广、苏广东、何梅、曹钧、戴绪丁、罗明贵、何昭森、苏春风、刘润婷、邱丽、陈祝炳、孔令强、 部国强、陈光辉、周发军、张伟桃、林钊旋、张艳峰、栾海光、昌文先、陈晓科、高小飞、倪文山、姚明星。
1 GB/T 7739.14—2019
金精矿化学分析方法第14部分：铊量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法和
电感耦合等离子体质谱法
警示一一铊为有毒物质，使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T7739的本部分规定了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法测定金精矿中铠量的方法，
本部分适用于金精矿中铊量的测定，测定范围：方法1为20.0μg/g～250.0μg/g；方法2为 0.5μg/g~50.0μg/g
2方法1：电感耦合等离子体原子发射光谱法
2.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，在混酸介质中，在过氧化氢和铁盐存在下，用聚氨酯泡沫富集，使铊与杂质元素分离，在沸水浴中用稀硝酸溶液解脱铊，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪选定的条件下，在波长190.801nm处测定试液中铊元素的光谱强度，按标准曲线法计算铊量。 2.2试剂或材料
除非另有说明，在分析中均使用分析纯的试剂和二次去离子水 2.2.1盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.2硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.3氢氟酸（p=1.13g/mL）。 2.2.4高氯酸（p=1.68g/mL）。 2.2.5过氧化氢（30%）。 2.2.6盐酸溶液（1+9）：1份盐酸（2.2.1)与9份水混匀，现配现用。 2.2.7稀硝酸溶液（1十99）：1份硝酸（2.2.2）与99份水混匀，现配现用 2.2.8混酸（1+1）：3份盐酸（2.2.1）、1份硝酸（2.2.2）与4份水混匀，现配现用。 2.2.9三氯化铁溶液（50g/L）：称取242.5gFeCl3·6H2O于500mL烧杯中，加人水溶解，加入 30mL混酸（2.2.8），移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2.2.10铊标准贮存溶液：称取0.1117g预先在100℃～105℃烘1h并于干燥器中冷至室温的三氧化铊基准试剂，置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（2.2.1)溶解，移入100mL容量瓶中，加10mL硝酸 (2.2.2)用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1000μg铊 2.2.11铊标准溶液A：移取5.00mL铠标准贮存溶液（2.2.10）于100mL容量瓶中，加10mL硝酸（2.2.2)用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50μg铊 2.2.12铊标准溶液B：移取10.00mL铊标准溶液A（2.2.11）于100mL容量瓶中，加10mL硝酸
1 GB/T7739.14—2019
(2.2.2）用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5μg铊。 2.2.13聚氨酯泡沫（0.5cm厚）：使用前剪成5cm×5cm小块，每块约重0.2g～0.3g，用盐酸溶液 (2.2.6）溶液煮沸30min，洗漂去污物，冲洗干净并晾干，备用。 2.3 仪器设备 2.3.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下，应满足下列要求：
一分辨率：200nm时光学分辨率不大于0.008nm；一仪器稳定性：用1.00μg/mL的铊标准溶液测量11次，其发射强度的相对标准偏差均不超过
2.0%。 电感耦合等离子体原子发射光谱仪推荐工作条件参数参见附录A。
2.3.2聚四氟乙烯烧杯，150mL。 2.3.3电热板，配备温控器。 2.3.4锥形瓶，250mL。 2.3.5振荡器，配备调速器。 2.3.6比色管，25mL，洗净后干燥 2.4样品 2.4.1 样品粒度应不大于0.074mm。 2.4.2 样品应在100℃～105℃烘干1h后，置于干燥器中冷却至室温。 2.5 试验步骤 2.5.1试料
称取0.20g样品（2.4），精确至0.0001g。 2.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
2.5.4测定
2.5.4.1将试料（2.5.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿。加人10mL盐酸（2.2.1），于电热板上低温加热约10min，取下稍冷，加人3mL硝酸（2.2.2）、8mL氢氟酸（2.2.3）和2mL高氯酸（2.2.4），继续加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。 2.5.4.2加入30mL混酸（2.2.8），加热使盐类完全溶解，取下冷却。移人250mL锥形瓶中，用少量水冲烧杯壁，加入3.0mL过氧化氢（2.2.5）、1.0mL三氯化铁溶液（2.2.9），加水稀释至约100mL，加人 1块聚氨酯泡沫（2.2.13），于振荡器（220r/min）中振荡40min。取出泡沫，用水洗去残渣及酸，挤干水分，将泡沫置于25mL比色管中，加人25.00mL稀硝酸溶液（2.2.7），盖紧塞子，置于沸水浴中加热解脱 120min，趁热挤干泡沫并取出，冷却至室温，待测， 2.5.4.3于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，选择波长190.801nm，在选定的仪器工作条件下，当工作曲线线性相关系数r0.999，测量试液及随同空白中被测元素的谱线强度，从工作曲线上查出相应铊的浓度。
2 GB/T7739.14—2019
2.5.5工作曲线的绘制
分别移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL铊标准溶液B（2.2.12），1.00mL、2.00mL铊标准溶液A（2.2.11）于一组250mL锥形瓶中，以下分析步骤按2.5.4.2操作。此时铊的标准工作曲线浓度分别为：0.00μg/mL、0.10μg/mL、0.30μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL。
在与试液相同测定条件下，以“零”浓度溶液调零，测量标准溶液中铊的强度，以被测元素的浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标，由仪器自动绘制工作曲线。 2.6试验数据处理
按式（1)计算铊的质量分数w（T1），数值以ug/g表示：
w(TI)= (p-P.).V
.(1)
m
式中： 0
自工作曲线上查得试液中铊的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
Po 自工作曲线上查得随同空白试液中铊的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
试液的体积，单位为毫升（mL）；试料的质量，单位为克（g）。
V
m 计算结果表示至小数点后一位。
C
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得。
表1重复性限
单位为微克每克
22.0 2.4
铊的质量分数重复性限(r)
53.6 4.9
107.8 8.4
260.6 14.0
2.7.2 ：再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线性内插法求得。
表2再现性
单位为微克每克
铊的质量分数再现性限（R）
22.0 3.5
53.6 8.0
260.6 21.0
107.8 15.0
方法2：电感耦合等离子体质谱法
3
3.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，于混酸介质中，在过氧化氢和铁盐存在下，用聚氨酯泡沫富
3 GB/T7739.14—2019
集，使铊与杂质元素分离，在沸水浴中用稀硝酸溶液解脱铊，于电感耦合等离子体质谱仪选定的条件下，用铱标准溶液做内标，测定试液中铊元素的信号强度，按标准曲线法计算铊量。 3.2试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂与材料和去离子水或蒸馏水或相关纯度的水。
3.2.1盐酸(p=1.19g/mL)。 3.2.2硝酸（p=1.42g/mL)。 3.2.3氢氟酸（p=1.13g/mL）。 3.2.4高氯酸（p=1.68g/mL）。 3.2.5过氧化氢（30%）。 3.2.6盐酸溶液（1十9）：1份盐酸（3.2.1）与9份水混匀，现配现用。 3.2.7 稀硝酸溶液（1十99）：1份硝酸（3.2.2）与99份水混匀，现配现用。 3.2.8 混酸（1十1）：3份盐酸（3.2.1）、1份硝酸（3.2.2）与4份水混匀，现配现用 3.2.9三氯化铁溶液（50g/L）：称取242.5gFeCl·6HzO于500mL烧杯中，加入水溶解，加人 30mL混酸（3.2.8），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.2.10铠标准贮存溶液：称取0.1117g预先在100℃～105℃烘1h并于干燥器中冷至室温的三氧化铠基准试剂，置于100mL烧杯中，加人10mL盐酸（3.2.1)溶解，移人100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000ug铊。 3.2.11铊标准溶液A：移取5.00mL铊标准贮存溶液（3.2.10）于250mL容量瓶中，加入25mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20μg铊。 3.2.12铊标准溶液B：移取5.00mL铠标准溶液A（3.2.11）于200mL容量瓶中，加人20mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.5μg铊。 3.2.13铠标准溶液C：移取10.00mL铠标准溶液B（3.2.12）于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.05μg铊。 3.2.14铱标准贮存溶液：称取0.2294g氯铱酸铵（光谱纯）于100mL烧杯中，加人20mL硝酸（3.2.2），低温加热溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1000μg。 3.2.15标准溶液A：移取5.00mL铱标准贮存溶液（3.2.14）于250mL容量瓶中，加入25mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20μg铱。 3.2.16铱标准溶液B：移取5.00mL标准溶液A（3.2.15）于100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1g 3.2.17铱标准溶液C：移取5.00mL标准溶液B（3.2.16）于250mL容量瓶中，加入25mL硝酸（3.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.02ug铱。 3.2.18聚氨酯泡沫（0.5cm厚）：使用前剪成5cm×5cm小块，每块约重0.2g～0.3g，用盐酸溶液（3.2.6）溶液煮沸30min，洗去污物，冲洗干净并晾干，备用。 3.3仪器设备 3.3.1电感耦合等离子体质谱仪，质量扫描范围为5u～250u。仪器经调谐后，应满足下列要求：
SZAC
分辨率：在10%峰高对应的峰宽不超过0.8u；在涵盖待测元素的质量范围内，质量校正结果与真实值之差不超过土0.1u。
电感耦合等离子体质谱仪工作条件参数参见附录A。
3.3.2聚四氟乙烯烧杯，150mL。 3.3.3聚四氟乙烯表面皿。
4 GB/T7739.14—2019
3.3.4电热板，配备温控器。 3.3.5锥形瓶，250mL。 3.3.6振荡器，配备调速器。 3.3.7比色管，25mL、50mL，洗净后干燥 3.4样品 3.4.1试样粒度应小于0.074mm。 3.4.2试样应在100℃～105℃烘箱中烘1h后，置于干燥器中冷却至室温。 3.5 5试验步骤 3.5.1试料
按表3称取样品（3.4），精确到0.0001g。
表3试料量
铊质量分数/（μg/g)
试料量/g 0.20 0.10
稀硝酸溶液（3.2.7)加人量/mL
比色管体积/mL
10.00 50.00
0.50~5.00 5.00~50.0
25 50
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿。加人10mL盐酸（3.2.1），盖上聚四氟乙烯表面皿，于电热板上低温加热约10min，取下稍冷，加人3mL硝酸（3.2.2）、8mL氢氟酸（3.2.3）、2mL高氯酸（3.2.4），继续加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却 3.5.4.2加人30mL混酸（3.2.8），加热使盐类完全溶解，取下冷却。移入250mL锥形瓶中，用少量水冲烧杯壁及表面皿，加入3.0mL过氧化氢（3.2.5）、1.0mL三氯化铁溶液（3.2.9），加水稀释至约 100mL，加人1块聚氨酯泡沫（3.2.18），于振荡器（220r/min）中振荡40min。取出泡沫，用水洗去残渣及酸，挤干水分，将泡沫置于表3相应体积的比色管中，按表3加人稀硝酸溶液（3.2.7），盖紧塞子，置于沸水浴中加热解脱120min，趁热取出泡沫，冷却至室温，摇勾，待测 3.5.4.3于电感耦合等离子体质谱仪上，在选定的仪器工作条件下，铊选用质量数205，用铱标准溶液 C(3.2.17)作内标，以校准空白和校准标准溶液建立工作曲线。当工作曲线线性相关系数r≥0.999，测量试液及随同空白中被测元素的谱线强度，从工作曲线上确定被测元素的质量浓度 3.5.5工作曲线
分别移取0.00mL、5.00mL标准溶液C(3.2.13），1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL铊标准溶液B(3.2.12)于一组250mL锥形瓶中，以下分析步骤按3.5.4.2操作。此时铊的标准工作曲线浓度分别为：0μg/L、5.00μg/L、10.00μg/L、30.00μg/L、50.00μg/L、100.0μg/L。
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