YS
ICS 77.120.60 H 13
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T461.122016
混合铅锌精矿化学分析方法
第12部分：铊量的测定电感耦合等离子体质谱法
和电感耦合等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of lead and zinc bulk concentrates-
Part12:Determinationofthalliumcontent- Inductivelycoupledplasmamassspectrometryand
inductivelycoupledplasmaatomicemission spectrometry
2017-01-01实施
2016-07-11发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T461.12—2016
前言
YS/T461《混合铅锌精矿化学分析方法》共分为12个部分：
第1部分：铅量与锌量的测定沉淀分离NazEDTA滴定法；一第2部分：铁量的测定 NazEDTA滴定法；一第3部分：硫量的测定 燃烧-中和滴定法； ——第4部分：砷量的测定 碘滴定法；一第5部分：二氧化硅量的测定钼蓝分光光度法；一第6部分：汞量的测定原子荧光光谱法；
第7部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第8部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第9部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法；第10部分：金量与银量的测定火试金法；一第11部分：砷、铋、镉、钻、铜、镍、锑量的测定电感耦合等离子体一原子发射光谱法
一第12部分：铊量的测定电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T461的第12部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。 本部分方法1主要起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、韶关质量计量监
督检测所。
本部分方法2主要起草单位：防城港出人境检验检疫局。 本部分参加起草单位：北京矿冶研究总院、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、紫金矿业集团
股份有限公司、宁波出人境检验检疫局技术中心、昆明冶金研究院。
本部分方法1主要起草人：袁齐、张小军、师世龙、朱凌、刘润婷、苏春风、古行乾、唐磐玉、罗文、谢文亮
史红兰、朱晓艳、李超、刘维理。
本部分方法2主要起草人：罗明贵、黎香荣、陈智鹏、苏春风、邱丽、王蒋亮、罗文、俞金生、杨建兵、 黄祖飞、史红兰、曹国洲。
I YS/T461.12--2016
混合铅锌精矿化学分析方法
第12部分：铊量的测定电感耦合等离子体质谱法
和电感耦合等离子体原子发射光谱法
1范围
YS/T461的本部分规定了混合铅锌精矿中铊量的测定方法。 本部分适用于混合铅锌精矿中铊量的测定。方法1测定范围为0.000050%～0.010%；方法2测
定范围为0.0050%～0.10%。本部分范围交叉部分方法1为仲裁方法。
2方法1电感耦合等离子体质谱法
2.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、硫酸分解，以193Ir为内标，于电感耦合等离子体质谱仪上测定，用标准曲线法计算试料中的铊量。 2.2试剂
在分析中仅使用确认为优级纯的试剂，所用水为一级水。 2.2.1盐酸(p1.19g/mL)。 2.2.2硝酸（p1.42g/mL）。 2.2.3硫酸(p1.84g/mL)。 2.2.4硝酸(1+1)。 2.2.5 硝酸硫酸混合酸（1十1)：向500mL硝酸（2.2.2)中边搅拌边加人500mL硫酸（2.2.3），冷却后使用。 2.2.6 铊标准贮存溶液：称取0.2795g三氧化二铊（wT,%>99.99%）置于200mL烧杯中，盖上表血，缓慢加入25mL硝酸（2.2.4)低温溶解，驱出氮的氧化物，取下冷却至室温，用水洗涤表皿及杯壁，移人 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铊。 2.2.6.1铊标准溶液A：将铊标准贮存溶液（2.2.6)稀释至铊浓度为100ng/mL，以2%硝酸为介质。 2.2.6.2铊标准溶液B：将铊标准溶液A稀释至铊浓度为10ng/mL，以2%硝酸为介质。 2.2.7内标溶液：10μg/L193Ir溶液，以2%硝酸为介质。 2.2.8氩气：WA≥99.996%。 2.3仪器
电感耦合等离子体质谱仪：分辨率0.1amu~1amu；205T1同位素的响应值>10°。 2.4试样 2.4.1试样应通过0.074mm孔筛。
1 YS/T461.12—2016
2.4.2试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 2.5分析步骤 2.5.1试料
称取0.10g试料，精确至0.0001g。 2.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于150mL烧杯中，加人20mL盐酸（2.2.1），盖上表面血于电热板上加热溶解。溶液体积约为10mL时，加入5mL硝酸（2.2.2），继续加热至体积约为10mL时，加入3mL硫酸（2.2.3），继续加热至冒浓白烟，移去表血若杯壁出现大量黑色碳粉状物质时可沿杯壁小心加入约 1mL硝酸硫酸混合酸（2.2.5）去除］。当硫酸挥发近尽时取下稍冷，加人2mL硝酸（2.2.2），加人水至约50mL，盖上表皿，加热至微沸10min后取下冷却至室温，移入100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 2.5.4.2按表1分取试液至100mL容量瓶，加人2mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。随同试料做空白试验。
表1试液分取体积
wn /% 0.00005~0.001 >0.001~0.01
分取体积/mL
20. 00 2. 00
2.5.4.3-以193Ir为内标，于电感耦合等离子体质谱仪选定的工作条件下，测定试液及随同试料空白溶液205T1同位素的响应值，用标准曲线法计算铊的含量。 2.5.5标准曲线的绘制 2.5.5.1分别移取0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL铊标准工作溶液B(2.2.6.2），以及1.00mL、 2.00mL铊标准工作溶液A(2.2.6.1），于一组100mL容量瓶中，加人2mL硝酸（2.2.2)，用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2在与测量试料溶液相同的条件下，以193Ir为内标，于电感耦合等离子体质谱仪上，测定标准系列溶液中205T1同位素的响应值，减去标准溶液系列中“零”浓度的响应值，以铊的质量浓度为横坐标， 205T1同位素的响应值为纵坐标，绘制标准曲线。 2.6分析结果的计算
铊量以质量分数Wri（%）表示，数值以%表示，按式（1)计算：
(p-po) : V。: V,X10-9
WT=
-×100
....(1)
m.V,
2 YS/T461.12—2016
式中：
测定试液中铊的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
e
Po- 空白溶液中铠的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V。——试液的总体积，单位为毫升(mL)； Vi一分取试液的体积，单位为毫升（mL）； Vz——测定试液的体积，单位为毫升(mL)； m试料的质量，单位为克（g）。 计算结果<0.0001%时，表示到小数点后六位；计算结果≥0.0001%且<0.001%时，表示到小数
点后五位；计算结果≥0.001%时，表示到小数点后四位。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%，重复性限r按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
wn/% r/ %
0.000 040 0. 000 11 0.000 006
0.000 28 0.00002
0.000 92 0.000 08
0. 004 0 0. 000 3
0.010 6 0. 000 7
0. 000 01
2.7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限R，超过再现性限R的情况不超过5%，再现性限R按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限
wn/% R/%
0.000 040 0.000 008 0.000 02
0.000 11
0.000 28 0. 000 03
0.000 92 0.000 10
0.004 0 0. 000 4
0.010 6 0. 000 9
：方法2电感耦合等离子原子发射光谱
S
3.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、硫酸分解，于电感耦合等离子原子发射光谱仪上测定，用标准曲线法计算试料中
的铊量。 3.2试剂
在分析中仅使用确认为优级纯的试剂，所用水为一级水。 3.2.1盐酸(p1.19g/mL)。 3.2.2 2硝酸（p1.42g/mL）。 3.2.3 3硫酸（p1.84g/mL）。 YS/T461.12—2016
3.2.4硝酸(1十1）。 3.2.5硝酸硫酸混合酸（1十1）：向500mL硝酸（3.2.2）中边搅拌边加入500mL硫酸（3.2.3），冷却后使用。 3.2.6铊标准贮存溶液：
称取0.2795g三氧化二铊（wTl%,>99.99%）置于200mL烧杯中，盖上表皿，缓慢加入25mL硝酸 (3.2.4)低温溶解，驱出氮的氧化物，取下冷却至室温，用水洗涤表血及杯壁，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铊。 3.2.6.1铊标准溶液c：将铊标准储备溶液（3.2.6)稀释至铊浓度为100μg/mL，以2%硝酸为介质。 3.2.6.2铊标准溶液d：将铊标准溶液c稀释至铊浓度为10μg/mL，以2%硝酸为介质。 3.2.7氩气:WA≥99.99%。 3.3仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪。波长：190.801nm；分辨率：200nm处小于0.01nm。 3.4试样 3.4.1试样应通过0.074mm孔筛。 3.4.2试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 3.5分析步骤 3.5.1试料
称取0.50g试料，精确至0.0001g。 3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于150mL烧杯中，加入20mL盐酸（3.2.1），盖上表面血于电热板上加热溶解。溶液体积约为10mL时，加入5mL硝酸（3.2.2），继续加热至体积约为10mL时，加入3mL硫酸（3.2.3），继续加热至冒浓白烟，移去表血[若杯壁出现大量黑色碳粉状物质时可沿杯壁小心加入约 1mL硝酸硫酸混合酸（3.2.5）去除」。当硫酸挥发近尽时取下稍冷，加入2mL硝酸（3.2.2），加入水至约50mL，盖上表皿，加热至微沸10min后取下冷却至室温，移人100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，保留滤液作为测试溶液。 3.5.4.2于电感耦合等离子体原子发射光谱仪波长190.801nm处，在选定的仪器工作条件下，测定试液及空白试液中铊的发射强度，用标准曲线法计算铊的含量。 3.5.5标准曲线的绘制 3.5.5.1分别移取铊标准溶液d(3.2.6.2)0.00mL、2.00mL、5.00mL，以及铊标准溶液c(3.2.6.1） 1.00mL、2.00mL、5.00mL于一组100mL容量瓶中，加人硝酸（3.2.2)2mL，以水稀释至刻度，混匀。 3.5.5.2与测量试液相同的条件下，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，测定标准系列溶液铊的 4