ICS 83.080.20 G 31
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1824—2019
塑料 热塑性聚酯中含量的测定 Plastics-Determination of antimony content in thermoplastic polyester
2019-05-02发布
2019-11-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1824—2019
前 言
本标准按照CB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会（SAC/TC15/SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、中国石化仪征化纤有限责任
公司、中国石油化工股份有限公司天津分公司、中国石化上海石油化工股份有限公司、赛默飞世尔科技（中国）有限公司、江苏省产品质量监督检验研究院。
本标准主要起草人：姜丽燕、王建娥、韩仿、王川、贺静芳、周丽华、郭灵通、周燕、李诚炜、 乔秀静、向斌。
本标准为首次发布。 SH/T1824—2019
塑料热塑性聚酯中含量的测定
警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采取电感耦合等离子体发射光谱法和石墨炉原子吸收分光光度法测定热塑性聚酯产品中的总锑含量。
本标准适用于膜级、瓶级、纤维级、工程塑料级聚对苯二甲酸乙二酯（PET）切片产品中锑含量的测定，电感耦合等离子体发射光谱法的测定范围为（2~300）mg/kg，石墨炉原子吸收分光光度法的测定范围为（1~300）mg/kg。聚对苯二甲酸乙二酯（PET）纤维产品也可参照本标准进行测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方
法重复性与再现性的基本方法
CB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 CB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3电感耦合等离子体发射光谱法
3.1微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法（A法） 3.1.1方法提要
破碎并选取适宜大小的聚酯样品，加入一定量的硝酸与硫酸，微波消解，制成样品消解液。在本标准推荐的工作条件下采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定，以亿元素作内标，采用内标工作曲线法定量 3.1.2试剂与材料 3.1.2.1除另有规定外，所有试剂均为优级纯，实验用水为GB/T6682中规定的一级水：标准溶液按 GB/T602配制，或直接使用市售的有证标准溶液。 3.1.2.2氩气：纯度不低于99.995%（体积分数）。 3.1.2.3液氮 3.1.2.40硝酸 3.1.2.5 硫酸 SH/T1824—2019
3.1.2.6硝酸与硫酸混合溶液
量取6mL硝酸（3.1.2.4）、10mL硫酸（3.1.2.5），缓缓倒人84mL水中，混匀。 3.1.2.7标准储备液1（100μg/mL） 3.1.2.8亿标准储备液1（1000μg/mL） 3.1.2.9锑标准储备液2（2μg/mL）
准确吸取2.00mL锑标准储备液1（3.1.2.7）于100mL容量瓶中，用硝酸与硫酸混合溶液（3.1.2.6）稀释至刻度，混匀。此时标准储备液2浓度为2μg/mL。 3.1.2.10亿标准储备液2（5μg/mL）
准确吸取0.50mL亿标准储备液1（3.1.2.8）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此时亿标准储备液2浓度为5μg/mL 3.1.2.11锑标准工作溶液
分别准确吸取0mL、0. .10mL、0.50mL、2.50mL、10.00mL锑标准储备液2（3.1.2.9）于一组
，用硝酸与硫酸混合溶液（3.1.2.6)
20mL容量瓶中，准确移人1.00mL标准储备液2（3 稀释至刻度，混匀，获得一系列浓度依次为0 μg/mL（空白）、0.01μg/mL、0.05μg/mL、0.25μg/mL 1.00μg/mL的锑标准工作溶液，内标物亿的浓度为0.25μg/mL。
注：由于标准溶液配制过程中稀释倍数较大，可能会对标准曲线 线带来不利影响，请试验人员注意，必要时可采取相
应的质量控制样品予以监控
3.1.3仪器与设备 3.1.3.1分析天平
分度值为0.0001g。 3.1.3.2电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）
包括等离子体和雾化器等 3.1.3.3微波消解仪
配置聚四氟乙烯或其他合适的压力罐，具有温度控制和程序升温功能 温度精度可达±2.5℃。 3.1.3.4粉碎机
转速24000转/min；或其他常用粉碎机。 3.1.3.5标准筛
网孔尺寸为0.5mm（35日）和0.6mm（30目 3.1.4采样
按GB/T6679规定的技术要求采取样品。 3.1.5测定步骤 3.1.5.1试样制备
切片样品取约50g置于液氮（3.1.2.3）中冷却约10min。取出后立即用粉碎机粉碎，粉碎时间不超过30s。然后用孔径为0.5mm（35目）和0.6mm（30目）的筛网进行筛分，取直径在（0.5~0.6） mm之间的筛余物作为试样。 2 SH/T1824—2019
短纤维、长丝样品，可处理成长度不超过（3~5）mm的线段。 注：瓶级或增粘聚酯切片外的其他切片可以不使用液氮冷却直接粉碎。
3.1.5.2样品消解
准确称取0.15g聚酯试样，精确至0.0001g，置于微波消解罐中，加入5mL硫酸（3.1.2.5）和 3mL硝酸（3.1.2.4），密封置于微波消解仪的腔体中，按照表1推荐的消解程序进行消解。消解结束后，冷却至室温，开盖，将消解液转移至50mL容量瓶中，使用少量纯水多次冲洗消解罐及盖子内壁，并将冲洗液一并转移至上述容量瓶，再加人2.50mL标准储备液2（3.1.2.10），定容，混匀，得到澄清透明的试样溶液，备用 同时进行试剂空自试验
注：由于不同微波消解仪或消解罐适宜的工作条件（如温度、压力等）有所不同， 试验人员可按仪器手册或通过实
验优化来确定试样量和消解程序。
表1推荐的微波消解程序
初始温度/℃
升温速率/（℃/min）
到达温度/℃
保持时间/min
50 120 190
120 190 50
10 20 30
5 5
3.1.5.3 仪器准备
电感耦合等离子体发射光谱仪推荐工作条件见表2。按照表2设定仪器工作条件和调整仪器。
表2电感耦合等离子体发射光谱仪的推荐工作条件
设定值 Axial 1150 12 0.5 0.7 1.0 17.581 224.306
工作参数观测方发射功率 /W
等离子体气流量 (Lmin) 辅助气流量/ (L/min) 雾化气流量/ (Vmin) 进样流量/（ mL/min)
锑的分析波 nm 钇的分析波 /nm
长
长
3.1.5.4标准曲线的绘制
仪器稳定后，按浓度由低到高的顺序依次测试系列锑标准工作溶液（3.1.2.11），每个溶液连续测定6次，读取各溶液锑与亿的光谱信号强度，并计算锑与亿光谱信号强度比的平均值，以扣除空白后的各标准工作溶液中与亿的光谱信号强度比平均值（Is/Iy-lsm/Ixe）为纵坐标，锑与的浓度比（Cs/C）为横坐标，绘制标准曲线，曲线的线性相关系数应不低于0.999。 3.1.5.5试样测定
在与3.1.5.4相同条件下，分别测定试剂空白溶液和试样溶液（3.1.5.2），每个溶液连续测定6 次，读取锑与亿光谱信号强度并计算锑与亿光谱信号强度比的平均值，根据扣除试剂空白后的试样溶
3 SH/T1824—2019
液锑与亿的光谱信号强度比平均值（Is/ly-Isb/ly），从标准曲线上查得试样溶液的锑与亿的浓度比 (Csb/Cy)。 3.1.6结果计算
样品中总锑含量w，以毫克每千克（mg/kg）计，按式（1）计算：
W=（Cs/C）×Cy×V/m
(1)
式中：（Cs/Cy）—一由标准曲线得出的试样溶液中锑与钇元素的浓度比；
Cy- 一试样溶液中内标物亿元素的含量，单位为微克每毫升（μg/mL）； V—一试样溶液的定容体积，单位为毫升（mL）； m; 试样质量，单位为克（g）。
3.1.7结果的表示
取两次测定结果的算术平均值作为测定结果，按CB/T8170的规定进行数值修约，精确至0.1mg/kg。 当试样中锑含量测定结果小于2.0mg/kg时，按<2.0mg/kg报告。 3.2湿法消解-电感耦合等离子体发射光谱法（B法） 3.2.1方法提要
破碎并选取适宜大小的聚酯样品，加人一定量的硫酸与双氧水，湿法消解得到澄清溶液，定容制成样品消解液。在本标准推荐的工作条件下采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定，采用外标工作曲线法定量。 3.2.2试剂与材料 3.2.2.1除另有规定外，所有试剂均为电子级（符合SEMI2级或BV-Ⅲ），实验用水为GB/T6682 中规定的一级水；标准溶液按CB/T602配制，或直接使用市售的有证标准溶液。 3.2.2.2氩气：纯度不低于99.995%（体积分数） 3.2.2.3液氮 3.2.2.4 硫酸（98%） 3.2.2.5 双氧水（30%） 3.2.2.6 稀硫酸溶液
量取2mL硫酸（3.2.2.4），缓缓倒入98mL水中，混匀。 3.2.2.7锑标准储备液1（100μg/mL） 3.2.2.8锑标准储备液2（1μg/mL）
准确吸取1.00mL锑标准储备液1（3.2.2.7）于100mL容量瓶中，用稀硫酸溶液（3.2.2.6）稀释至刻度，混匀。此时锑标准储备液2浓度为1μg/mL。 3.2.2.9锑标准工作溶液
分别准确吸取0mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL标准储备液2（3.2.2.8）于4个100mL容量瓶，分别准确吸取5.00mL、10.00mL锑标准储备液2（3.2.2.8）于2个20mL容量瓶，用稀硫酸溶液（3.2.2.6）稀释至刻度，混匀，获得一系列已知浓度的标准工作溶液。另外直接使用锑标准储备液2 （3.2.2.8）。因此该系列锑标准工作溶液浓度分别为0μg/mL（空白）、0.01μg/mL、0.025μg/mL、 0.05μg/mL、0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL。
注：由于标准溶液配制过程中稀释倍数较大，可能会对标准曲线带来不利影响，请试验人员注意，必要时可采取相
4 SH/T1824-—2019
应的质量控制样品予以监控。
3.2.3仪器与设备 3.2.3.1分析天平
分度值为0.0001g。 3.2.3.2电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）
包括等离子体和雾化器等。 3.2.3.3实验室用电炉
1000W，可控温：或其他辅助加热设备。 3.2.3.4粉碎机
转速24000转/min；或其他常用粉碎机。 3.2.3.5标准筛
网孔尺寸为0.5mm（35目）和0.6mm（30目）。 3.2.4采样
按CB/T6679规定的技术要求采取样品。 3.2.5测定步骤 3.2.5.1试样制备
按照3.1.5.1制备试样。 3.2.5.2样品消解
准确称取（0.15或0.30）g聚酯样品（若聚酯样品中锑元素含量≤20mg/kg，准确称取0.30g聚酯样品；若聚酯样品中锑元素含量>20mg/kg，则准确称取0.15g聚酯样品），精确至0.0001g，置于三角烧瓶中，加入3mL硫酸（3.2.2.4），在通风橱内将三角烧瓶置于电炉上缓慢加热至溶液沸腾（330~340）℃，继续加热至样品炭化完全，停止加热。稍冷后（约280℃）分次加入（3~5）mL双氧水（3.2.2.5），分次消煮，直至溶液变成无色或浅色澄清溶液，继续加热除去多余的双氧水至1mL左右，取下冷却至室温。将消解液移人合适体积的刻度离心管或容量瓶中，纯水少量多次洗涤，定容至 50mL，混匀，作为试样溶液。同时进行试剂空白试验。
注：可在试验操作区域放置一个与处理聚酯样品时相同容积的三角烧瓶，准确加入1mL水，作为赶酸至1mL的对
照样品。
3.2.5.3仪器准备
电感耦合等离子体发射光谱仪推荐工作条件见表3。按照表3设定仪器工作条件和调整仪器。 SH/T1824—2019
表3电感耦合等离子体发射光谱仪的推荐工作条件
设定值 Axial 1300 12 0.5 0.7 1.5 206.836
工作参数观测方向发射功率/W
等离子体气流量/（Lmin）辅助气流量/（L/min）雾化气流量/（L/min）进样流量/（mL/min）
锑的分析波 支长/nm
3.2.5.4标准曲线的绘制
仪器稳定后，按浓度由低到高的顺序依 次测试系列梯 标准工作溶液（3.2.2.9），每个溶液连续测定6次，读取各溶液锑的光谱信号强度并计算其平均值， 并以扣除空白后的信号强度平均值为纵坐标、 锑浓度为横坐标，绘制标准曲线，曲线的相关系数应不低 于0.999。 3.2.5.5试样测定
在与3.2.5.4相同实验条件下，分别测定试剂空白溶液和试样溶液的信号强度（3.2.5.2），每个溶液连续测定6次，读取锑的光谱信号强度并计算其平均值。根据扣除试剂空白后的样品溶液锑的光谱信号强度，从标准曲线上 查得试样溶液中锑的浓度 3.2.6结果计算
样品中总锑含量w，以毫克每千克（mg kg 计，按式（2）计算：
W=C×V/m
(2)
式中： Csb 一由标准曲线得出的试样溶液中 中锑的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V一试样溶液的定容体积，单位为毫升 （mL)；
一试样质量，单位为克（g）。
m;
3.2.7结果的表示
取两次测定结果的算术平均值作为测定结果，按CB/T8170的规定进行数值修约，精确至0.1mg/kg。 当试样中锑含量测定结果小于2.0mg/kg时，按<2.0mg/kg报告。
4石墨炉原子吸收分光光度法（C法）
4.1方法提要
准确称取适量聚酯样品，加人适量硫酸炭化处理后，经（450~500）℃灰化（2~3）h，再加人适量硫酸加热溶解，稀硝酸稀释，采用石墨炉原子吸收分光光度法（GF-AAS）测定，外标工作曲线法定量。 4.2试剂与材料 4.2.1除另有规定外，所有试剂均为优级纯，实验用水为CB/T6682中规定的一级水；标准溶液按 6