ICS 83.080.20 G 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T30925—2014
塑料 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC) 热塑性塑料乙酸乙烯酯含量的测定
Plastics-Ethylene-vinylacetatecopolymer(EVAC)thermoplastics-
Determination of vinyl acetate content
(ISO8985:1998,MOD)
2014-12-01实施
2014-07-08发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T30925—2014
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用ISO8985：1998《塑料 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）热塑性
塑料乙酸乙烯酯含量的测定》。
本标准与ISO8985：1998的技术性差异如下：
修改了红外光谱法中乙酸乙烯酯含量的测试范围，由不小于10%改为不小于3%（见第1章）；增加了红外光谱法中用于含量计算的乙烯吸收峰720cm-、2020cm-（见4.1.1)；修改了红外光谱法中试验仪器，由红外光谱仪改为傅立叶变换红外光谱仪（见4.1.2.1)；修改了红外光谱法中仪器的波数范围，由4.000cm-~600cm-改为4000cm-1~400cm~1 （见4.1.2.1)；修改了红外光谱法试验步骤，将试验步骤改为按傅立叶变换红外光谱仪的操作进行（见4.1.3.2)；修改了红外光谱法中红外光谱图示例及图中吸光度计算方式（见4.1.3.2.5）；修改了红外光谱法中校准曲线示例（见4.1.3.3）。
本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分技术委员会（SAC/TC15/SC1）技术
归口，
本标准负责起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司树脂应用研究所。 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司质量监督检验中心、青岛出人境
检验检疫局、北京东方石油化工有限公司有机化工厂、扬子-巴斯夫有限责任公司、北京华美聚合物有限公司。
本标准主要起草人：李景清、高建国、王敏、黄鹤柳、高艳想、李娟。
I GB/T30925—2014
塑料乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）热塑性塑料乙酸乙烯酯含量的测定
1范围
本标准规定了测定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC)中乙酸乙烯酯含量的试验方法。 本标准规定的试验方法包括基准方法和测试方法。其中基准方法用于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中
乙酸乙烯酯含量测试方法的校准。
本标准规定的测试方法用基准方法进行校准后，如测试结果的重复性可接受，则可以用该测试方法测定乙酸乙烯酯含量。
本标准规定的测试方法中的红外光谱法适用于乙酸乙烯酯含量不小于3%的EVAC样品。 注：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的缩写EVAC也经常使用EVA，
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T28212—2011实验室玻璃仪器 导冷凝管
3基准方法
3.1 基准方法1：水解-返滴定法
3.1.1原理
将试样溶解于二甲苯中，加人氢氧化钾-乙醇溶液使乙酸酯基水解。再加入过量的硫酸或盐酸，以酚为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。 3.1.2试剂
分析中，使用分析纯试剂。 3.1.2.1二甲苯。 3.1.2.2硫酸，浓度约5g/L，或盐酸，浓度约3.7g/L。 3.1.2.3氢氧化钾-乙醇溶液，浓度约5.6g/L。
将5.6g固体氢氧化钾溶于500mL乙醇中，然后稀释至1000mL。静置24h后，取上层清液。 3.1.2.4 氢氧化钠标准溶液，c(NaOH)=0.1mol/L。 3.1.2.5 酚酸指示剂。将0.7g酚酞溶解于100mL乙醇中。 3.1.3 3仪器
实验室常用仪器及以下： 3.1.3.1滴定管，容量50mL。
1 GB/T30925—2014 3.1.3.2 移液管，容量5mL、25mL 3.1.3.3 试管，容量50mL。 3.1.3.4 具塞烧瓶，容量300mL。 3.1.3.5 滴瓶，用于盛放酚酸指示剂溶液。 3.1.3.6 回流冷凝器，长度至少为500mm，符合GB/T28212—2011的要求。 3.1.3.7 加热装置，砂浴、油浴或加热套，温度可调至200℃。 3.1.3.8 分析天平，准确度为0.1mg。 3.1.4 试验步骤 3.1.4.1 测定 3.1.4.1.1按表1的规定，称取干燥的样品，精确至0.1mg，装人具塞烧瓶（3.1.3.4）。试样每一个颗粒的质量应小于0.05g。
表1乙酸乙烯酯含量测定的近似取样量
乙酸乙烯酯含量估计值w（VAC)
近似取样量
% w(VAC)≤10 10 g 1 0.5 0.3 0.2
当分析未知样品时，首先进行一次预试验，预试验时称取的样品量为0.3g。 3.1.4.1.2在烧瓶中加人50mL二甲苯（3.1.2.1），用移液管（3.1.3.2）加入25mL氢氧化钾-乙醇溶液（3.1.2.3）。将装有回流冷凝器（3.1.3.6）的烧瓶在加热装置上加热2h。水解后，取下烧瓶，并将烧瓶冷却至室温。用移液管（3.1.3.2)将30mL硫酸或盐酸（3.1.2.2）加人烧瓶，并用塞子塞住瓶口，用力摇动烧瓶。向烧瓶内滴加少许酚酰指试剂（3.1.2.5），用氢氧化钠标准溶液（3.1.2.4)滴定过量的酸，滴定过程中要摇动烧瓶。 3.1.4.2空白试验
按上述步骤，不加试样，进行一次空白试验。 3.1.5 5结果表示 3.1.5.1 按式（1)计算乙酸乙烯酯含量（质量分数）：
0.08609(V/-V,)c
W(VAC)-
X100%
.(1)
m
式中： V, Vz G1 m 0.08609 乙酸乙烯酯摩尔质量，单位为千克每摩尔（kg/mo)。
测定试验中消耗的氢氧化钠标准溶液体积，单位为旁升（mL）；空白试验中消耗的氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）；氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试样质量，单位为克（g）；
3.1.5.2 进行两次测定，如果试验结果差值大于1%，则结果无效，应重新测定。以两次测定的算术平 2
龙牛网www.longniu.com下载 GB/T30925—2014
均值报告试验结果。 3.1.6试验报告
试验报告应包含以下内容： a) 注明采用本标准及使用的试验方法； b) 样品标识； c）试验结果，按3.1.5.2表示。
3.2 2基准方法2：皂化-电位滴定法 3.2.1原理
将试样溶解于二甲苯和1-己醇混合液中，加人氢氧化钾-乙醇溶液使乙酸酯基水解，并加人丙酮以防止共聚物沉淀。使用电位滴定仪，用标准盐酸溶液滴定过量的碱， 3.2.2试剂
分析中，使用分析纯试剂。 3.2.2.1 二甲苯。 3.2.2.2 1-己醇。 3.2.2.3 氢氧化钾-乙醇溶液，浓度约28g/L， 3.2.2.4 丙酮。 3.2.2.5 盐酸标准溶液，c(HCI)=0.3mol/L。 3.2.2.6 氯化锂-乙醇溶液，浓度约40g/L。 3.2.3 仪器
实验室常用仪器及以下： 3.2.3.1 1电位滴定仪，配有一支容量为10mL，刻度间隔为0.02mL的滴定管，毫伏表或其他适用的电压表，玻璃测量电极，银/氯化银参比电极，连接桥，装有氯化锂-乙醇溶液（3.2.2.6）的烧杯。也可使用其他类型的电位滴定仪。 3.2.3.2 试管，容量50mL，用于二甲苯和丙酮。 3.2.3.3 滴定管，容量5mL，用于移取氢氧化钾溶液。 3.2.3.4 移液管，容量10mL，用于移取1-己醇。 3.2.3.5 烧瓶，容量100mL 3.2.3.6 回流冷凝器，长度至少为300mm，符合GB/T28212一2011的要求。 3.2.3.7 加热装置：砂浴、油浴或加热套，温度可调至约200℃。 3.2.3.8 分析天平，准确度为0.1mg。 3.2.3.9 磁力搅拌器。 3.2.4试验步骤 3.2.4.1 测定 3.2.4.1.1 按表2的规定称取一定量干燥的样品，精确至0.1mg，装人烧瓶（3.2.3.5）。试样每一颗粒的质量应小于约0.05g
3 GB/T309252014
表2乙酸乙烯酯含量测定的近似取样量
乙酸乙烯酯估计含量w（VAC)
近似取样量
% W(VAC)≤2 2 g 1 0.5
0.2 0.1
当分析未知的样品时，须进行一次预测试，预试验时称取的样品量为0.2g。 3.2.4.1.2在烧瓶中加入25mL二甲苯（3.2.2.1），用移液管加人10mL1-已醇（3.2.2.2）和5mL氢氧化钾-乙醇溶液（3.2.2.3）。在装有回流冷凝器（3.2.3.6）的加热装置（3.2.3.7）上加热烧瓶30min，加热装置设定为沸腾温度。保持加热回流30min后，移开烧瓶并冷却5min～6min。从回流冷凝器顶部加入 35mL丙酮（3.2.2.4）。拆下回流冷凝器，把烧瓶置于磁力搅揽拌器（3.2.3.9）上（如果是锥形），否则应将溶液先转移至烧杯中。将玻璃电极（见3.2.3.1)和连接桥的一端插入烧瓶或烧杯中，而将过桥的另一端和银/氧化银参比电极（见3.2.3.1)插人装有氯化锂-乙醇溶液（3.2.2.6）的烧杯中。
立即开动电位滴定仪，边搅拌边用标准盐酸溶液（3.2.2.5）进行滴定，直至第一次电位下降为止。当接近滴定终点时，盐酸溶液的滴加量为每次0.04mL~0.06mL。
当达到电位平衡时，读取电位计（3.2.3.1）的电位差和所滴加的盐酸的体积。 滴定终点应取滴加的滴定液使电位发生变化最大的那一点。如发生两个类似的变化峰值，则应取
首次的值作为终点。该终点也可通过图解得到。 3.2.4.2 空白试验
按相同步骤，不加试样，进行一次空白试验。绘制滴定曲线，以滴定曲线的峰值中间点作为滴定的终点。 3.2.5 5结果表示 3.2.5.1按式（2)计算乙酸乙烯酯的含量（质量分数）：
w(VAC)- 0.08609(V,-V,)c2
X100.%
(2)
m
式中： Vs V. C2 m 0.08609 乙酸乙烯酯摩尔质量，单位为千克每摩尔（kg/mol）。
空白试验中消耗的标准盐酸溶液体积，单位为毫升（mL）；实际测定中消耗的标准盐酸溶液体积，单位为毫升（mL）；标准盐酸溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；试样质量，单位为克（g）；
3.2.5.2进行两次测定，如果结果之差大于1%，则结果无效，应重新测定。以两次测定的算术平均值报告试验结果。 3.2.6试验报告
试验报告应包含以下内容： a) 注明采用本标准及使用的试验方法；
4
龙牛网www.longniu.com下载 GB/T30925—2014
b) 样品标识； c) 试验结果，按3.2.5.2表示。
3.3 基准方法3：氧测定法 3.3.1原理
使用传统的有机元素分析方法进行氧含量的测定。表3给出了三种方法。
表3传统的有机元素分析方法
检测范围 %
绝对偏差
试验样品 测定
方法
反应高温分解再氧化高温分解高温分解再氧化
测试方法
%
微量微量常量
0.2
0.02
3.3.3.1 3.3.3.2 3.3.3.3
电计量法红外吸收法重量测定
绝对
10（相对偏差）
0.03
相对
0.05
绝对
0.05
法
3.3.2仪器
符合以下要求的仪器均可以用于测试： a）检测限：0.2%； b）偏差：0，含量小于1%时，绝对偏差0.2%或相对偏差10%。
3.3.3 试验步骤 3.3.3.1 酸量滴定电量分析测定法 3.3.3.1.1原理
微量分析的样品在1070氮气或氮气中高温分解，热解气通过内装无定形碳的1120℃的热解炉，其中的氧转化为一氧化碳。
酸性组分用碱石灰和高氟酸镁的混合物吸收，将一氧化碳通过250℃的氧化铜，氧化后生成可进行电量分析的二氧化碳。 3.3.3.1.2二氧化碳的电量分析测定
在盛有高氯酸溶液（质量浓度约5g/L）的库仑池内，二氧化碳被阴极吸收，反应式如下：
CO,+H,O+Ba*+BaCO,+2H
H+与库仑计电解液产生的OH-中和，反应式如下：
2H,0+2e-H+20H
库仑计提供的电荷数通过用玻璃电极和银/氯化银电极测定溶液pH值的变化来控制，该电荷数用来计算二氧化碳的量。 3.3.3.1.3分析
虽然理论上讲，电量分析法是一种绝对方法，但特定条件下的分析应按3.3.5的要求进行校准和散
5 GB/T30925—2014
差测定。
仪器的响应因子为F。，按式（3)计算：
Fo mo 0.0829
（3)
QR-Q。
式中： m. 参考样品所含氧的质量，单位为毫克（mg）； QR- 分析质量为m（mg）的含有m。（mg）氧的参考物质所需的电荷量； Q. 一空白试验需要的电荷量。 氧含量的质量分数按式（4)计算：
Jm 0.0829(Qx-Q。) X100%
(4)
m
式中： Q: m Qx 0.0829 上述条件下1C电荷所对应的氧的质量，单位为毫克（mg）。
空白试验需要的电荷量；样品质量，单位为毫克（mg）；分析质量为m（mg）的未知样品所需的电荷量；
3.3.3.2 红外吸收测定法 3.3.3.2.1原理
试样在情性气体（氨气或氩气）中经高温分解。热解气在1120℃C被碳还原，所有的氧都转化为二氧化碳。将气体送人测量池，用单色红外光通过测量池进行测定。
二氧化碳对红外光的吸收一方面降低光强度，另一方面提高测量池的温度和压力。通过分光光度计或压力传感器产生电子信号，通常与参比用的氮气或氢气池传感器进行对比。电子信号大小与混合气体中二氧化碳的含量成正比，即与试样中氧的含量成正比。 3.3.3.2.2仪器
仪器包括： a）元素分析仪，配有红外检测器； b）分析天平，准确度为1mg； c) 锅，适于高温分解。
3.3.3.2.3 3试剂
不同方法和仪器使用的试剂有所不同。所用试剂的质量应符合“有机物微量分析”的要求。 3.3.3.2.4 试验步骤
不同型号仪器使用的具体步骤各不相同。试验中应注意以下几点： a）准备锅时使用锅钳； b) 称试样时应使用平铲； c) 进行正确的校准（见3.3.5）。
3.3.3.2.5 结果计算
氧的浓度（质量分数）通过分析未知样品与参比样品（空白试验）的检测器输入信号的比例因子来测定。 6
龙牛网www.longniu.com下载