ICS 77.120.99 H 14
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T15076.7—2020 代替GB/T15076.7—1994
钽化学分析方法第7部分：中磷量的测定
4-甲基-戊酮-「2萃取分离磷钼蓝分光光度法
和电感耦合等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of tantalum and niobium- Part 7 :Determination of phospherus content in niobium-
4-Formyloxy-pentyl ketone-2] extraction separation phosphomolybdate blue spectrophotometry and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
2021-02-01实施
2020-03-06发布
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发布 GB/T15076.7—2020
前言
GB/T15076《钼锯化学分析方法》分为16个部分：
第1部分：锯中钮量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第2部分：钼中钜量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和色层分离重量法；第3部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；第4部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法；一第5部分：钼量和钨量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第6部分：硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第7部分：锯中磷量的测定 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法；第9部分：钼中铁、铬、镍、锰、钛、铝、铜、锡、铅和锆量的测定直流电弧原子发射光谱法；第10部分：铌中铁、镍、铬、钛、锆、铝和锰量的测定直流电弧原子发射光谱法；第11部分：铌中砷、锑、铅、锡和铋量的测定直流电弧原子发射光谱法；一第12部分：钼中磷量的测定乙酸乙酯萃取分离磷钼蓝分光光度法； -第13部分：氮量的测定惰气熔融热导法；第14部分：氧量的测定惰气熔融红外吸收法；一第15部分：氢量的测定惰气熔融热导法；
-
第16部分：钠量和钾含量的测定火焰原子吸收光谱法。 本部分为GB/T15076的第7部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T15076.7一1994《钼锯化学分析方法 锯中磷量的测定》。本部分与
GB/T15076.7—1994相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
扩大了测定范围，将测定范围由“0.0010%～0.050%"修改为：方法一的测定范围为“0.0010%~ 0.050%”和方法二的测定范围为“0.0010%～0.080%”（见第1章，1994年版的第1章）；增加了仲裁分析方法（见第1章）；一删除了引用标准（见1994年版的第2章）；一增加了样品条款（见第2章）；将分光光度计波长由“625nm"修改为"725nm”（见3.1，1994年版的第3章）；增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法（见第4章）；增加了精密度条款（见3.6和4.5）；增加了试验报告条款（见第5章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：宁夏东方钼业股份有限公司、西北稀有金属材料研究院宁夏有限公司、西安汉唐
-
分析检测有限公司、九江有色金属冶炼有限公司、西北有色金属研究院、广东广晟稀有金属光电新材料有限公司
本部分主要起草人：张俊峰、许宁辉、孙洪涛、张众、刘厚勇、邓延安、杨欣、黄双、张苓、王志萍本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T15076.7—1994。
I GB/T15076.7—2020
钼锯化学分析方法第7部分：锯中磷量的测定
4-甲基-戊酮-[2萃取分离磷蓝分光光度法
和电感耦合等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T15076的本部分规定了锯中磷含量的测定方法。 本部分适用于锯及氢氧化锯、碳化锯中磷含量的测定。方法一4-甲基-戊酮-[2］萃取分离磷钼蓝
分光光度法测定范围：0.0010%～0.050%；方法二电感耦合等离子体原子发射光谱法测定范围： 0.0010%～0.080%。当方法一与方法二的测定范围重叠时，方法一为仲裁分析方法。
2样品
2.1碳化锯粒度小于150um；粉粒度小于180um。 2.2氢氧化锯应预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温，备用。 2.3从锯锭顶部10cm处至中部任一部位，用刨床去除表皮后刨屑取样，其中碎屑颗粒大小要均匀，并
SZIC
且颗粒要尽量小。
3方法一4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法
3.1原理
试料用硝酸和氢氟酸溶解，锯与硝酸钾形成氟锯酸钾。磷在含硝酸和氢氟酸介质中与钼酸铵生成
磷钼杂多酸，用4-甲基-戊酮-2萃取，以氯化亚锡还原为磷钼蓝，于分光光度计波长725nm处测量其吸光度。
3.2 2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1氢氟酸（p=1.14g/mL），优级纯。 3.2.2盐酸（p=1.18g/mL），优级纯。 3.2.3硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 3.2.4硝酸-氢氟酸浸取液：取60mL硝酸（3.2.3）于塑料瓶中，加6mL氢氟酸（3.2.1），补加水至 1000 mL。 3.2.54-甲基-戊酮-[2]（MIBK）。 3.2.6高锰酸钾。 3.2.7硝酸钾。 3.2.8亚硝酸钠。
1 GB/T15076.7—2020 3.2.9钼酸铵。 3.2.10 ）氯化亚锡（SnCl2·2H2O）。 3.2.11高 高锰酸钾溶液（20g/L）。 3.2.12 硝酸钾溶液（200g/L）。 3.2.13 亚硝酸钠溶液（100g/L）。 3.2.144 钼酸铵溶液（100g/L）。 3.2.15 氯化亚锡溶液（20g/L）：称取1g氯化亚锡（3.2.10）置于100mL烧杯中，加入25mL盐酸（2+ 1），加热溶解，冷却，加水至50mL，混匀。用时现配。 3.2.16 6金属锯（wNh≥99.99%，wp≤0.0001%）。 SZ0 3.2.17磷标准贮存溶液：称取4.2636g预先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室温的磷酸氢二铵（基准试剂）置于200mL烧杯中，加人50mL水溶解，转移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg磷。 3.2.18磷标准溶液A：移取10.00mL磷标准贮存溶液（3.2.17）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg磷。 3.2.19磷标准溶液B：移取10.00mL磷标准溶液A（3.2.18)置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含10μg磷。 3.3 仪器设备
分光光度计。 3.4 试验步骤 3.4.1试料
称取0.10g样品（第2章），精确至0.0001g。 3.4.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值
3.4.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料（3.4.1）置于30mL铂中，加入1mL硝酸（3.2.3），逐滴加人0.5mL氢氟酸（3.2.1），待剧烈反应停止后，将埚置于沸水浴上，加热至试料完全溶解，滴加高锰酸钾溶液（3.2.11)至溶液呈紫红色不退，继续加热1min。取下，加人2mL硝酸钾溶液（3.2.12），滴加亚硝酸钠溶液（3.2.13）至试液无色，继续在水浴上蒸发试液至刚无流动相，盐类呈透明结晶状，取下。 3.4.4.2向中加10mL硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4），用塑料棒搅拌使盐类完全溶解，将试液移人 25mL容量瓶中，用10mL硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4)）分两次洗涤埚，洗液并人25mL容量瓶中，以硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4)稀释至刻度，混勾。按表1移取试液于60mL分液漏斗中，补加硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4)至17mL。
2 GB/T15076.7—2020
表1分取体积
磷的质量分数W
分取试液体积V
% 0.001 0~0.010 >0.010~0.020 >0.020~0.050
mL
10.00 5.00
3.4.4.3向分液漏斗中加6mL钼酸铵溶液（3.2.14），混匀，放置5min，加10.00mLMIBK（3.2.5），振荡1min，静置分层，弃去水相，加5mL硝酸-氢氟酸浸取液（3.2.4），振荡30s，静置分层，弃去水相。以下操作（3.4.4.4~3.4.4.5）需在低于25℃时进行 3.4.4.4加5mL氯化亚锡溶液（3.2.15）于分液漏斗中，振荡30次，待有机相呈天蓝色后，弃去水相。 3.4.4.5 立即移取部分有机相于1cm干燥的比色皿中，以MIBK为参比，于分光光度计波长725nm 处测量其吸光度。 3.4.4.6减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。 3.4.5工作曲线的绘制 3.4.5.1移取0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、0.70mL、1.00mL磷标准溶液B(3.2.19），分别置于组60mL分液漏斗中，称取与试料对等的金属锯（3.2.16）。其余操作按3.4.4.1～3.4.4.5进行。 3.4.5.2减去试剂空白的吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.5试验数据处理
磷含量以磷的质量分数Wp计，按式（1)计算：
m1.V。X10-6
X 100%
..(1 )
Wp :
m.V
式中： m 一从工作曲线上查得的磷量，单位为微克（ug）； V. 试液总体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）；
m-
Vi- 一分取试液体积，单位为毫升（mL）。 所得结果保留两位有效数字。
3.6精密度
3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 重复性限 0.004 9 0.000 6
0.001 7 0.000 4
磷的质量分数/%
0.014 0.001
0.034 0.002
0.046 0,003
r/%
3 GB/T15076.7—2020
3.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限
0.001 7 0.000 5
0.034 0.003
磷的质量分数/%
0.014 0.002
0.046 0.004
0.004 9 0.000 7
R/%
4方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
4.1 原理
试料用硝酸和氢氟酸溶解，在稀酸介质中，以氩等离子体为离子化源，直接进行电感耦合等离子体原子发射光谱测定。 4.2 2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。 4.2.1氢氟酸（p=1.14g/mL）。 4.2.2硝酸（p=1.42g/mL）。 4.2.3金属锯：WNb≥99.99%，Wp≤0.0001%。 4.2.4磷标准贮存溶液：称取4.2636g预先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室温的磷酸氢二铵（基准试剂）置于200mL烧杯中，加人50mL水溶解，转移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg磷。 4.2.5磷标准溶液：移取10.00mL磷标准贮存溶液（4.2.4)置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg磷 4.2.6氩气：体积分数不小于99.99%。 4.3 仪器设备 4.3.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪，配耐氢氟酸进样系统，200nm处的分辨率小于0.006nm。 4.3.2推荐磷分析线为178.221nm。 4.4 试验步骤 4.4.1试料
称取1.00g样品（第2章），精确至0.0001g。 4.4.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 4.4.3空白试验
称取与试料对等的金属锯（4.2.3），随同试料做空白试验，
4
SAC 921 GB/T15076.7—2020
4.4.4分析试液的制备 4.4.4.1将试料（4.4.1)置于100mL聚乙烯烧杯中，以少许水湿润。 4.4.4.2缓慢加人2mL硝酸（4.2.2），滴加4mL氢氟酸（4.2.1），待剧烈反应停止后，于沸水浴加热至溶解完全，取下冷却，补加2mL硝酸（4.2.2）。将溶液移人100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.4.5工作曲线的绘制
称取1.000g金属锯（4.2.3)6份置于100mL聚乙烯烧杯中，分别加人0mL、0.10mL、0.50mL、 1.00mL、4.00mL、8.00mL磷标准溶液（4.2.5），然后按4.4.4.2操作。 4.4.6测定
仪器优化后，按推荐的分析线，由低到高测量绘制工作曲线的标准系列中被测元素的发射光强度以质量浓度为横坐标，分析线发射光强度为纵坐标，计算机自动绘制工作曲线。当工作曲线的线性关系达到0.999以上时，测量试料空白溶液（4.4.3)与试料溶液（4.4.4)中被测元素的发射光强度，计算机自动由工作曲线计算出被测元素的质量浓度。 4.5 5试验数据处理
磷含量以磷的质量分数Wp计，按式（2)计算
(pi-P。）.V2×10-6
X100%
Wp =
.*( 2)
m2
式中： P1——试液中磷的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； P。 - 一空自溶液中磷的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）： V，—-试液体积，单位为毫升（mL）； m2 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果保留两位有效数字。
-
4.6 5精密度 4.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表4数据采用线性内插法或外延法求得。
表4重复性限
0.001 8 0.000 5
0.004 9 0.000 7
磷的质量分数/%
0.015 0.001
0,047 0.002
0,070 0.003
r/%
4.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表5给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表5数据采用
5 GB/T15076.7—2020
线性内插法或外延法求得。
表5 再现性限
磷的质量分数/%
0.001 8 0.000 6
0.015 0.002
0.047 0.003
0.070 0.004
0.004 9 0.000 8
R/%
5 试验报告
试验报告应包括下列内容：
试验对象；本部分编号；结果；观察到的异常现象；试验日期。
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