ICS 77.120.50 H 14
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4698.6—2019 代替GB/T4698.6—1996
海绵钛、钛及钛合金化学分析方法
第6部分：硼量的测定
次甲基蓝分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of titanium sponge,
titanium and titanium alloys-
Part 6: Determination of boron content-
Methylene blue spectrophotometry and inductively coupled
plasma atomic emission spectrometry
2020-09-01实施
2019-10-18 发布
国家市场监督管理总局 发布
中国国家标准化管理委员会 GB/T4698.6—2019
前言
GB/T4698《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法》分为以下部分：
第1部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；一一第2部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子
体原子发射光谱法；一第3部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； —第4部分：锰量的测定 高碘酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第5部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第6部分：硼量的测定 次申基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
-第7部分：氧量、氮量的测定惰气熔融-红外吸收/热导法和蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法；第8部分：铝量的测定 碱分离-EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第9部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法及电感耦合等离子体原子发射光谱法；
一
第10部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法（含钒）；一第11部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法（不含钒）；
1
第12部分：钒量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第13部分：锆量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法：第14部分：碳量的测定 高频燃烧-红外吸收法；一第15部分：氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法；第17部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；一第18部分：锡量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钼量的测定 硫氰酸盐示差分光光度法；一第21部分：锰、铬、镍、铝、钼、锡、钒、钇、铜、量的测定原子发射光谱法：
第22部分：钜量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第23部分：钯量的测定 氯化亚锡-碘化钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第24部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第25部分：氯量的测定氯化银分光光度法；
第26部分：合金元素和杂质元素量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
SZ一第27部分：量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第28部分：量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第29部分：钨和钼量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T4698的第6部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分代替GB/T4698.6一1996《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法次甲基蓝萃取分光光度法测
定硼量》。与GB/T4698.6一1996相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
修改了引用标准（见第2章，1996年版的第2章）；一增加了样品（见第3章）；一增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法（见第5章）；一将允许差改为精密度（见4.6和5.6，1996年版的第8章）；
I GB/T4698.6—2019
增加了试验报告（见第6章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、国标（北京)检验认证
有限公司、宁夏东方钼业股份有限公司、广东省工业分析检测中心、西北有色金属研究院、有色金属技术经济研究院。
本部分主要起草人：赵欢娟、刘厚勇、张江峰、邢银娟、周金芝、王长华、刘丽媛、张众、熊晓燕、张天娇、 刘雷雷。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T4698.6—1996。
= GB/T4698.6—2019
海绵钛、钛及钛合金化学分析方法
第6部分：硼量的测定
次甲基蓝分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T4698的本部分规定了海绵钛、钛及钛合金中硼含量的测定本部分适用于海绵钛、钛及钛合金中硼含量的测定。方法1测定范围：0.0020%～0.10%，方法2
测定范围：0.0010%～0.200%。测定范围重叠时，本部分的方法1为仲裁分析方法，
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T319814 钛及钛合金化学成分分析取制样方法
样品
3
5ZC
3.1取样
海绵钛、钛及钛合金的取样应按照GB/T31981进行。 3.2 2试样处理
将试样剪成长度不大于5mm的碎屑
4方法1：次甲基蓝分光光度法
4.1原理
试料用氢氟酸溶解，过氧化氢将钛氧化。在酸性溶液中硼与氢氟酸形成氟硼酸络离子，再与次甲基蓝生成绿色络合物，用1，2-二氯乙烷萃取，于分光光度计波长660nm处，测其吸光度。 4.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 4.2.1金属钛（wT≥99.9%，WB<0.0002%）。 4.2.21,2-二氯乙烷。 4.2.3过氧化氢（p=1.10g/mL）。 4.2.4氢氟酸（5十3）：贮存于聚乙烯瓶中。 4.2.5硫酸：将200mL硫酸（p=1.84g/mL，优级纯）注入铂皿中，加入10mL氢氟酸（p=1.15g/mL），用
1 GB/T4698.6—2019
铂棒搅匀，加热蒸发至冒硫酸烟30min，冷却。贮存于石英瓶中。 4.2.6硫酸（1十28）：用硫酸（4.2.5）配制，贮存于石英瓶中 4.2.7高锰酸钾溶液（15g/L）。 4.2.8硫酸亚铁铵溶液：称取20g硫酸亚铁铵［（NH.）,Fe（SO,）2·6H,O]置于150mL烧杯中，加人 100mL水使其溶解，加入10滴硫酸（4.2.5），移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。 4.2.9次甲基蓝溶液：称取0.37g次甲基蓝，置于500mL烧杯中，加人400mL水，低温加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中。 4.2.10硼标准贮存溶液：预先将硼酸（wHB0≥99.99%）于105℃烘干1h，冷却至室温后，称取0.5711g 置于100mL烧杯中，加入少量水微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。贮存于塑料瓶中，此溶液1mL含100μg硼。 4.2.11硼标准溶液：移取10.00mL硼标准贮存溶液（4.2.10）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10ug硼。
4.3 仪器设备
分光光度计。
SAC
4.4i 试验步骤
4.4.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称样量
试料量/g 2.00 1.00 0.50 0.10
硼的质量分数/% 0.002 0~0.005 0 >0.005 0~0.010 >0.010~0.050 >0.050~0.10
4.4.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 4.4.3空白试验
称取与试料质量相当的金属钛（4.2.1），随同试料做空白试验， 4.4.4测定 4.4.4.1将试料（4.4.1)置于150mL聚乙烯烧杯中。 4.4.4.2 加入30mL～40mL水、10mL氢氟酸（4.2.4），待试料完全溶解后，滴加过氧化氢（4.2.3）至溶液清亮，移入100mL聚乙烯容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 4.4.4.3 用聚乙烯移液管移取10.00mL溶液（4.4.4.2）于250mL聚乙烯分液漏斗中。 4.4.4.4 加入10mL水、10mL硫酸（4.2.6），混匀，放置1h~1.5h。 4.4.4.5 加入25mL水、10mL次甲基蓝溶液（4.2.9）（若试液中钒含量大于4mg时，应在加入次甲基
2 GB/T4698.6—2019
蓝之前滴加高锰酸钾溶液至溶液呈现稳定红色，再加入2mL硫酸亚铁溶液，以消除钒的影响）、25mL 12-二氯乙烷（4.2.2），振荡2min，静置分层，弃去水相。 4.4.4.6用干燥的移液管移取2.00mL有机相于25mL干燥过的比色管中，加人8.00mL1，2-二氯乙烷（4.2.2），混匀。 4.4.4.7将部分有机相移入1cm比色Ⅲ中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长660nm 处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的硼量。 4.4.5工作曲线的绘制 4.4.5.1准确移取0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硼标准溶液（4.2.11）于一组 250mL聚乙烯分液漏斗中，用聚乙烯移液管分别加人10mL空白试验溶液（4.4.3），以下分析步骤按 4.4.4.4~4.4.4.7进行。 4.4.5.2 2以硼量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.5 试验数据处理
硼含量以硼的质量分数比B计，按式（1）计算：
mi ·V。X10-6
WB = mo.V, X 100%
..(1)
式中： m1一一从工作曲线上查得的硼量，单位为微克（μg）； V。—试液总体积，单位为毫升（mL)； m。—-—试料的质量，单位为克（g）； V,———分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果保留两位有效数字。
4.6 6精密度
4.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表 2 重复性限 0.002 2 0.001 0
0.10 0.025
0.050 0.007
硼的质量分数/% 重复性限/%
4.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
3 GB/T4698.6—2019
表3再现性限
0.002 2 0.001 1
0.050 0.007
0.10 0.026
硼的质量分数/% 再现性限/%
5方法2：电感耦合等离子体原子发射光谱法
5.1 原理
试料用盐酸-氢氟酸-硝酸溶解，使用电感耦合等离子体发射光谱仪，于推荐的分析线波长处测量试液中硼的发射强度，由工作曲线得到硼的质量浓度。 5.2 2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。 5.2.1盐酸（p=1.19g/mL）。 5.2.2 氢氟酸（p=1.13g/mL）。 5.2.3硝酸（p=1.42g/mL）。 5.2.4 盐酸(1+1)。 5.2.5金属钛（wr≥99.9%，Wg<0.0002%）。 5.2.6 硼标准溶液：预先将硼酸（wH，B0，≥99.99%）于105℃烘干1h，冷却至室温后，称取0.5711g置于100mL烧杯中，加入少量水微热溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。贮存于聚乙烯容量瓶中，此溶液1mL含100μg硼。 5.2.7 氩气（体积分数≥99.99%）。 5.3 仪器设备 5.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪：具备耐氢氟酸进样系统，分辨率小于0.006nm（200nm处）。 5.3.2 硼元素推荐分析谱线208.89nm、208.96nm。 5.4试验步骤 5.4.1试料
称取0.50g试样，精确至0.0001g。 5.4.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 5.4.3空白试验
54
2
称取与试料质量相当的金属钛（5.2.5），随同试料做空白试验。 5.4.4分析试液的制备
将试料（5.4.1）置于150mL聚乙烯烧杯中，加人10mL盐酸（5.2.4），10mL去离子水，分次加人 2mL氢氟酸（5.2.2），低温加热溶解，待试料溶解完全，滴加1mL硝酸（5.2.3）使难溶的碳化物或氮化物完全溶解并保证溶液清亮。移人100mL聚乙烯容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。
4 GB/T4698.6—2019
5.4.5工作曲线溶液的配制
5.4.5.1工作曲线溶液A的配制
分别称取0.50g纯钛（5.2.5）于一组150mL聚乙烯烧杯中.按照5.4.4步骤将其溶解，冷却后移入
一组100mL聚乙烯容量瓶中，按表4分别加入硼标准溶液（5.2.6)0mL、0.10mL、0.30mL、0.60mL、 1.00mL，用水稀释至刻度，摇匀。
5.4.5.2 工作曲线溶液B的配制
分别称取0.50g纯钛（5.2.5）于一组150mL聚乙烯烧杯中，按照5.4.4步骤将其溶解，冷却后移入一组100mL聚乙烯容量瓶中，按表4分别加入硼标准溶液（5.2.6)0mL、1.00mL、3.00mL、6.00mL、 10.00mL，用水稀释至刻度，摇匀。
表4工作曲线溶液的制备
名称工作曲线溶液A 工作曲线溶液B
测定范围/% 0.0010~0.020 0.020~0.200
加入硼标准溶液体积/mL
0.60 6.00
1.00 10.00
0 0
0.10 1.00
0.30 3.00
5.4.6测定
将工作曲线溶液（5.4.5）引入电感耦合等离子体原子发射光谱仪，根据试验所选仪器的最佳测定条件，在选定的波长处，测定系列工作曲线溶液中硼元素的发射强度，当工作曲线线性相关系数r≥0.999 时，即可进行分析试液（5.4.4)的测定，根据光强度和浓度的关系计算机自动给出硼元素的质量浓度 5.5试验数据处理
硼含量以硼的质量分数B计，按式（2)计算：
(p-po).V×10-
X 100%
.**.( 2 )
W
m
式中： β一一自工作曲线上查得硼元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Pa 自工作曲线上查得空白试验溶液中硼元素的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；
试液总体积，单位为毫升（mL）；试料的质量，单位为克（g）
V 7m 当计算结果<0.10%时，保留两位有效数字；当计算结果≥0.10%时，保留至小数点后三位。
5.6 精密度 5.6.1重复性
SAC
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表5给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）情况不超过5%。重复性限（r）按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
5