ICS 77. 120. 99 H13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1084.3-2018
粗硒化学分析方法
第3部分：硒量的测定盐酸羟胺还原
重量法和硫代硫酸钠滴定法
Methods for chemical analysis of crude selenium--
Part 3: Determination of selenium content-
The gravimetric method by reduction of hydroxylamine
hydrochloride and sodium thiosulfate titration
2018-04-30发布
2018-09-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1084.3—2018
前言
YS/T1084一2018粗硒化学分析方法》分为3个部分：一第1部分：金量的测定火试金重量法和原子吸收光谱法一第2部分：银量的测定原子吸收光谱法；一一第3部分：硒量的测定盐酸羟胺还原重量法和硫代硫酸钠滴定法。 本部分为第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、铜陵有色金属集团(控股)公司、广东先导稀材
股份有限公司。
本部分方法1起草单位：铜陵有色金属集团（控股)有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、北矿检测技术有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、金川集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司、广东省工业分析检测中心、东营方圆有色金属有限公司。
本部分方法1主要起草人：陈锦安、吴勇、李琴美、陈小燕、邵从和、朱赞芳、沈海枝、李先和、万双、冯振华、刘润婷、陈祝海、俞金生、龙秀甲、曾静、潘晓玲、刘同银、吴建华、沈广鑫、郭惠、张永进、刘天平、吴墨泉、林发彬、叶欣、吕茜茜。
本部分方法2起草单位：中条山有色金属集团有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、华南理工大学、北矿检测技术有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、东营方圆有色金属有限公司、江西铜业股份有限公司、金川集团股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心。
本部分方法2主要起草人：张光华、白建林、马丽君、李鸿英、敏娇、张彩枝、朱赞芳、王凯凯、万双
李先和、杨中民、戴凤英、冯振华、蔡晓英、潘晓玲、陈兰、吴墨泉、林友彬、陈红、刘同银、朱海玉、夏珍珠、谢文亮、吴银来、张永进、刘天平。 YS/T1084.3-2018
粗硒化学分析方法
第3部分：硒量的测定盐酸羟胺还原
重量法和硫代硫酸钠滴定法
1范围
本部分规定了粗硒中硒量的测定方法。方法1：盐酸羟胺还原重量法；方法2：硫代硫酸钠滴定法。 本部分适用于粗硒中硒量的测定。方法1和方法2的测定范围为70.00%～98.00%。本部分方法
1为仲裁方法。
2方法1：盐酸羟胺还原重量法
2.1方法提要
试料用王水溶解，在3mol/L~4mol/L的盐酸介质中，用盐酸羟胺还原硒与其他杂质分离，用玻璃砂芯埚过滤，沉淀用水和乙醇洗涤，恒重后称重。收集滤液，用电感耦合等离子体发射光谱仪测定滤液中残留的硒量进行补正。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1盐酸羟胺。 2.2.2盐酸(p=1.19g/mL）。 2.2.3盐酸(2十8)。 2.2.4硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.5无水乙醇。 2.2.6王水(HNO3+HCI=1十3)。 2.2.7硒标准贮存溶液：称取0.2000g硒粉（ws≥99.999%）置于100mL烧杯中，加人5mL硝酸 (2.2.4)，于沸水浴上加热溶解并蒸干，冷却，加水溶解二氧化硒，移人200mL容量瓶中，以水定容至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg硒。 2.2.8硒标准工作溶液：移取10.00mL硒标准贮存溶液（2.2.7）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg硒。 2.3 3仪器和设备 2.3.1恒温水浴锅。 2.3.2G4砂芯埚（30mL）。 2.3.3电感耦合等离子体发射光谱仪。 2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于100μm。
1 YS/T1084.3-2018
2.4.2试样应在100℃105℃烘箱中烘2h，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.2试料
按表1称取粗硒试样(2.4)，精确至0.0001g。
表1试料质量
硒的质量分数/%
试料质量/g 0.80 0. 60 0. 50
《80.00 80.00~90.00 >90.00
2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1 分解
将试料(2.5.2)置于250mL锥形瓶中，加人5mL硝酸（2.2.4)于电热板上低温加热，待棕色烟冒尽，加人15mL盐酸（2.2.2)继续低温加热至溶液澄清，取下，冷却。加蒸馏水20mL～30mL，用中速定性滤纸过滤于500mL三角烧杯，用盐酸（2.2.3）洗涤烧杯及沉淀各3次~4次，再用水洗涤沉淀2次～ 3次，控制滤液体积在200mL以内，加人20mL盐酸（2.2.2)。 2.5.4.2还原
将滤液（2.5.4.1)置于预先升温至90℃的恒温水浴锅中加热3min～5min，一边摇晃一边加人 8g12g盐羟胺（2.2.1），盖上表面Ⅲ，待溶液澄清，沉淀完全凝聚为黑色，取下，冷却。 2.5.4.3分离
用事先已干燥恒重的G4砂芯埚（2.3.2)抽滤，保留滤液（待补正），沉淀用水洗涤10次，用无水乙醇(2.2.5)洗涤2次，将盛有沉淀的砂芯埚置于100℃～105℃烘箱中恒重，称。 2.5.44补正
将滤液（2.5.4.3)置于电热板上加热至微沸，加入20mL硝酸（2.2.4)溶解残留的硒至溶液清澈，取下冷却，移人500mL容量瓶中，以水定容至刻度，播匀，待测。
于电感耦合等离子发射光谱仪（2.3.3)波长196.090nm处，在选定的仪器工作条件下，测定试液中硒的发射强度，从工作曲线中查出相应的硒浓度。 2.5.4.5工作曲线的绘制
分别移取0.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、40.00mL、60.00mL硒标准工作溶液（2.2.8）
2 YS/T1084.3--2018
于一组100mL容量瓶中，加人10mL王水(2.2.6），以水定容至刻度，摇匀。于电感耦合等离子体发射光谱仪上，测定标准系列溶液硒的发射强度。以硒浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算
按下式计算硒的含量：
ws(%)=mmo+c : VX10-6
X100
+(1 )
mi
式中： mo' 空增的质量，单位为克（g)； m 试料质量，单位为克(g)；
埚和沉淀的质量，单位为克（g）；从工作曲线中查得硒的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；滤液定容体积，单位为毫升（mL）
m - V
计算结果表示至小数点后两位。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的满次独立的绝对差值不超过重复性 RE r，超过重复 性限 情况不 过5% 重复性限按以下表2数据采用线性内插法或外延法求得。
测定值
出的平均值范围内，这两个测试结果
表2重复性限
70.18 0.35
use /% r/%
80.50 0. 34
94.93 0. 32
98. 07 0.30
7
.74 .34
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值超过5%，再现性限R按表3数据采用线性内插送 外延法求得。
现性限R，超过再现性限R的情况不
表3再现性限
s/% R/%
70.18 0. 50
74.87 0. 50
80.50 0. 48
84.74 0.46
94.93 0. 45
98.07 0. 43
3方法2：硫代硫酸钠滴定法
3.1方法提要
试料经硝酸、硫酸分解后，在含有酒石酸的6mol/L盐酸溶液中，用盐酸羟胺还原析出单质硒，过滤与其他元索分离，单质硒用酸溶解，在硫酸介质中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定。临近终点时加入碘化钾，反应析出的碘以淀粉为指示剂，继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定，滴定至蓝色消失为终点。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3 YS/T1084.3—2018
3.2.1 硒粉（wse≥99.999%）。 3.2.2酒石酸。 3.2.3盐酸羟胺。 3.2.4 尿素。 3.2.5 盐酸(p=1.19g/mL）。 3.2.6 盐酸(1十1)。 3.2.7 盐酸(1十19)。 3.2.8 硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.9 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.2.10 硫酸（1十1）。 3.2.11 碘化钾溶液（100g/L）：称10g碘化钾，以水溶解并稀释至100mL，混匀后贮存于棕色瓶中，现用现配。 3.2.12 淀粉溶液（5g/L）：称取0.25g淀粉于100mL烧杯中，加少量水润湿，然后加人20mL沸水，煮至清亮，冷却后稀释至50mL，摇匀。 3.2. 13 酚酥乙醇溶液（10g/L）。 3.2.14 氢氧化钠溶液（200g/L）。 3.2.15 滤纸纸浆。 3.2.16 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3·5HzO)~0.1mol/L]。 3.2.16.1制备
称取260g硫代硫酸钠（NazSzO3·5HzO)置于1000mL烧杯，加入500mL无水碳酸钠（4g/L）溶液，移人10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却至室温的蒸馏水稀释至约10L，静置两周，使用时过滤，静置 2 h。 3.2.16.2标定
称取四份0.100g（精确至0.0001g）的硒粉（3.2.1），置于500mL锥形烧杯中，加10mL盐酸（3.2.5）、0.5mL硝酸（3.2.8），置于沸水浴上加热溶解，待完全溶解后，取下稍冷，加人80mL水、2g尿素（3.2.4），煮沸3min，取下冷却至室温。
以酚乙醇溶液（3.2.13)作指示剂，用氢氧化钠溶液（3.2.14)中和，使溶液呈碱性，再加入20mL 硫酸（3.2.10），冷却，在充分搅拌下，用滴定管加人约45mL硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.2.16）后，加人 1mL碘化钾溶液（3.2.11）、5mL淀粉溶液（3.2.12），继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.2.16）滴定至蓝色消失。再加人1mL碘化钾溶液（3.2.11），继续滴定至蓝色消失，如此反复，直至加入碘化钾溶液 (3.2.11)后溶液不变蓝色即为终点。随同试样做空白试验。硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.2.16）每周应标定一次。
按公式（2)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度：
mX1000
c=(V,-V2) · M
.......(2)
式中： C - 硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V,一滴定时，硒溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2—滴定时，空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； M—1/4硒的摩尔质量，数值为19.74，单位为克每摩尔（g/mol)； m一一硒粉的质量，单位为克（g）。
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