ICS 77. 120. 99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T445.52019 代替YS/T445.5-2001
银精矿化学分析方法 第5部分：硫含量的测定 硫酸钡重量法和
燃烧-酸碱滴定法
Methods forchemicalanalysisof silver concentrates-Part5:Determinationof
sulphur content--The Barium sulfate gravimetry and
combustionacid-basetitration
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T445.5—2019
前言
YS/T445《银精矿化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法；第2部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；第3部分：砷含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；第4部分：三氧化二铝含量的测定铬天青S光度法和NaEDTA滴定法；第5部分：硫含量的测定硫酸锁重量法和燃烧-酸碱滴定法：第6部分：氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅含量的测定Na2EDTA滴定法；第8部分：锌含量的测定 Na2EDTA滴定法：第9部分：铅、锌和镉含量的测定火焰原子吸收光谱法；第10部分：锑含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法；
一第11部分：铋含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA
滴定法；第12部分：铬含量的测定 二苯基碳酰二肼光度法； -第13部分：汞含量的测定 原子荧光光谱法；第14部分：铊含量的测定 电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第15部分：铅、锌、铜、砷、锦、铋和镉含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法：第16部分：氟和氯含量的测定离子色谱法； -第17部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法；第18部分：铁含量的测定NazEDTA滴定法。 本部分为YS/T445的第5部分。 本部分方法1为仲裁方法。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T445.5—2001《银精矿化学分析方法硫量的测定》，本部分与YS/T445.5--2001
-
相比，主要技术变化如下：
硫量的测定范围由“5.00%~50.00%"修改为"4.00%~40.00%”；一方法1中氯化钡溶液由“100g/L”修改为"20g/L”；方法2中对氢氧化钠标准滴定溶液的标定方法由“邻苯二甲酸氢钾”修改为“硫酸铅”；方法2中试料的称样量修改为根据样品含量选择； —“允许差”修改为“精密度”。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本标准负责起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中国检验认证集
团广西有限公司。
本部分起草单位：白银有色集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心、湖南省有色地质勘查研究院、深圳中金岭南韶关冶炼厂、北矿检测技术有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、江西铜业股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：展宗波、王婕、陶青、徐思婷、陈小兰、魏祥晖、苏卫汉、刘晓燕、潘晓玲、
I YS/T445.5—2019
肖娟、张萍、王芙蓉、程钱夏、叶欣、符玉霞、顾丽、涂铁梅、徐晓艳、刘成祥、王猛、夏珍珠、龙秀甲。
本部分方法2主要起草人：王婕、展宗波、陶青、谢辉、张永进、魏祥晖、肖立青、刘晓燕、潘晓玲、肖娟、 张萍、王芙蓉、程钱夏、朱玉霞、张久陵、顾丽、廖桂平、徐晓艳、党宏庆、姜艳水、夏珍珠、黄菊梅、
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
YS/T445.5—2001。
Ⅱ YS/T445.5—2019
银精矿化学分析方法第5部分：硫含量的测定 硫酸钡重量法和
燃烧-酸碱滴定法
1范围
本部分规定了银精矿中硫量的测定方法。 本部分适用于银精矿中硫量的测定，测定范围：4.00% 40.00%。
2方法1 硫酸钡重量法
2.1方法提要
试料在800℃经碳酸钠、 氧化锌、高锰酸钾混合溶剂熔融后.用水溶解可溶物，并用氯化钡沉淀溶液中的硫酸根，沉淀经过滤、灼烧后称重，按硫酸钡的质量计算试样中硫的含量 2.2试剂和材料 2.2.1 混合熔剂：将无水碳酸钠、氧化锌、高锰酸钾按质量比为 ：1：0.1相混合，研细，混匀。 2.2.2 2过氧化氢（30%）。 2.2.3盐酸（o=1.19g/mL） 2.2.4硝酸（o=1.42g/mL）。 2.2.5无水碳酸钠溶液（20g/L）。 2.2.6氯化钡溶液（20g/L）：称取100g氯化锁，溶于1L水中，过滤，再移取10mL，用沸水稀释至50mL 趁热使用。 2.2.7硝酸银溶液（10g/L）：称取0.5g硝酸银，用不含氯离子的蒸馏水溶解后稀释至50mL，混匀，贮存于棕色瓶中，加入1滴2滴硝酸（2.2.4）。 2.2.8甲基橙指示剂（1g/L)。 2.2.9除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.3仪器与设备 2.3.1马弗炉：最高温度1350℃，常用温度800℃。 2.3.2天平：感量0.1mg。 2.3.3 瓷埚：容积为25mL。 2.4试样 2.4.1试料粒度不大于100μm。 2.4.2试样应在100℃～105℃的烘箱中烘干1h后.置于干燥器中冷至室温。
1 YS/T445.5—2019
2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试样称取量
试料量/g 0. 50 0. 20
硫质量分数/%
4.00~10.00 >10.00~40.00
2.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1在25mL瓷中加人1g～2g混合溶剂（2.2.1），于另一瓷埚中，加人4g～6g混合熔剂（2.2.1），加人试料（2.5.1），搅拌均匀，移人铺有混合熔剂的瓷埚中，再覆盖一层1g～2g混合熔剂 (2.2.1)。 2.5.4.2将瓷埚放入马弗炉中，稍开炉门.从室温逐渐升温至800℃，关闭炉门，保温20min，取出冷却。 2.5.4.3将瓷中半熔物移人盛有100mL热水的250mL烧杯中，以热水洗净瓷埚，并稀释至 150mL，加人2mL过氧化氢（2.2.2），盖上表面皿，煮沸约5min，以倾泻法用慢速定量滤纸过滤于500mL 烧杯中，以无水碳酸钠溶液（2.2.5)洗杯及表Ⅲ4次，洗沉淀8次～10次。 2.5.4.4向滤液中加入1滴～2滴甲基橙指示剂(2.2.8)，滴加盐酸（2.2.3)中和至溶液变红色，再过量 3mL. 2.5.4.5将滤液用水稀释至体积为300mL，煮沸，趁热在不断搅拌下缓慢加人稀释的氯化锁溶液（2.2.6)50mL，煮沸，盖上表面皿，于室温下静置3h或过夜。 2.5.4.6用慢速定量滤纸过滤，用热水洗沉淀至无氯离子，用硝酸银溶液（2.2.7)检验。 2.5.4.7将沉淀连同滤纸放入25mL瓷埚中，置于低温电炉上，烘干灰化，于780℃土10℃马弗炉中灼烧0.5h，取出瓷置于干燥器中，冷却室温后称重，并重复灼烧至恒重。 2.6试验数据处理
硫含量以质量分数ws计，按公式(1)计算：
(mmzm3十m）X0.1374
X100%
us"
·(1 )
7720
式中： zes m1 m2
硫的质量分数，单位为质量百分数（%）；试料沉淀与瓷埚的质量，单位为克（g）；瓷的质量，单位为克（g）；
2 YS/T445.5—2019
空白沉淀与瓷埚的质量，单位为克（g）；一空白瓷埚的质量，单位为克（g）；试料的质量，单位为克（g）；
m3 m: mo 0.1374 硫酸钡换算为硫的换算因数。 计算结果表示到小数点后两位。
2.7精密度 2.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），以大于重复性限（r)的情况不超过5%为前提。重复性限（r)按表2采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限 6.79
4. 32 0. 14
32.32 0. 33
34.92 0. 35
s/% r/%
22.26
0.16
.26
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限
32.32 0. 43
34. 92 0. 45
cs/% R/%
1
0. 15
3方法2 2燃烧-酸碱滴定法
3
3.1方法提要
试料在1200℃～1250℃空气气流中燃烧，生成的二氧化硫用过氧化氢吸收液吸收并氧化成硫酸加人甲基红-次甲基蓝混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至指示剂从紫红色转变为亮绿色即为终点，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算硫的含量。 3.2试剂和材料 3.2.1 氢氧化钠。 3.2.2 变色硅胶。 3.2.3 铅粉（wp≥99.99%）。 3.2.4 氧化铜（粉状）。 3.2.5硫酸(p=1.84g/mL)。 3.2.6 硫酸（1十1）。 3.2.7 硝酸（1+十3）。 3.2.8 高锰酸钾-氢氧化钠溶液：称取3.0g高锰酸钾溶于100mL水中，加入10g氢氧化钠，溶解后装人
3 YS/T 445.52019
1
洗气瓶中。 3.2.9.甲基红-次甲基蓝指示剂：称取0.12g甲基红和0.08g次甲基蓝，溶于100mL无水乙醇中。 3.2.10过氧化氢吸收液：移取100ml.过氧化氢（30%），加水稀释至1000mL，加1mL混合指示剂。限一周内使用。 3.2.11硫酸铅基准试剂的制备：称取20g铅粉（3.2.3)于500mL的烧杯中，加人30mL硝酸（3.2.7)溶解，待反应完全后过滤除去悬浮物，加人20mL硫酸（3.2.6），沉降2h后用中速定量滤纸过滤，用蒸馏水洗至中性，在烘箱内烘干，放到瓷埚中，于马弗炉780℃灼烧1h，取出，置于干燥器中，冷至室温，待室温后取出放入研钵中研磨，再放入马弗炉780℃灼烧1h后取出，放入干燥器中作为基准物。 3.2.12氢氧化钠标准滴定溶液（约0.1mol/L）。 3.2.12.1配制：将氢氧化钠配制成饱和溶液，并在塑料瓶内放置至溶液澄清。吸取50mL上清液，用不含二氧化碳的水（加热煮沸）稀释至10L，混勾。 3.2.12.2标定：称取0.40g（精确至0.0001g)硫酸铅基准试剂（3.2.11）于瓷舟中，覆盖0.2g～0.3g氧化铜（3.2.4），按分析方法同时进行标定，记录消耗氢氧化钠的体积。
按式（2)计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：
c=(V, -V.)× 303. 26×103
.....(2)
式中： c m V, V. 303.26- 硫酸铅相对分子质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 取三份标定结果的平均值，结果保留至小数点后6位数字，三次标定结果的极差值应不大于1.0×
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；称取硫酸铅的质量，单位为克（g）；标定时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；标定时滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
10-5mol/L。否则，重新标定。 3.2.13除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.3仪器与设备 3.3.1高温管式电炉：最高温度1300℃，常用温度1250℃。 3.3.2可控硅温度自动控制器（0℃~1600℃）。 3.3.3旋片式真空泵（30L/min）。 3.3.4转子流量计（OL/min~2L/min）。 3.3.5锥形燃烧管：内径$21mm，外径$25mm，总长度600mm。 3.3.6 6燃烧瓷舟：长88mm，使用前应在1200℃预先灼烧1h，保存于干燥器中备用。 3.3.7分析天平：感量0.1mg。 3.3.8硫的测定装置示意图如图1所示。 3.4试样 3.4.1试样粒度不大于100μm。 3.4.2试样应在100℃～105℃的烘箱中烘干1h后，置于干燥器中冷至室温。 3.5 分析步骤 3.5.1试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
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U3
10
说明：
碱液洗瓶（内装高锰酸钾一氢氧化钠溶液，液面高约1/3瓶高）；酸液洗瓶（内装硫酸，液面高约1/3并干燥塔（内装变色硅胶）：转子流量计；燃烧管；可控硅温度自动控制仪（0℃～1600℃）铂热电偶； 60mL直筒形分液漏斗；弹簧夹；
6
N
10 真空泵； 11- 缓冲瓶； 12- 废液瓶； 13- 三通玻璃活塞； 14- 3号弯形气体扩散管；
-50mL碱式滴定管；
15- 16- 瓷舟； 17- 管式燃烧炉： 18- 六孔气体扩散管； 19- 气体吸收瓶； 20- 蒸馏水瓶；
21 氢氧化钠标准溶液瓶。
图1燃烧一酸碱滴定法测定硫装置示意图
表4试样称取量
试料量/g 0. 30 0. 20 0. 10
硫质量分数/% 4.00~10.00 >10.00~25.00 >25.00~40.00
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。