ICS 73.080 D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T3286.10—2020
石灰石及白云石化学分析方法第10部分：二氧化钛含量的测定
二安替吡琳甲烷分光光度法
Methods for chemical analysis of limestone and dolornite-
Part 1O:Determination of titanium dioxide content-
Diantipyrylmethane spectrophotometric method
2020-11-01实施
2020-04-28发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T3286.10—2020
前言
GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》共分为10个部分：
第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法；第2部分：二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法；第3部分：氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法；第4部分：氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法；第6部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法；第7部分：硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法；
一
第8部分：灼烧减量的测定 重量法；第9部分：二氧化碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法；第10部分：二氧化钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法，
-
本部分为GB/T3286的第10部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本部分起草单位：鞍钢股份有限公司、山西太钢不锈钢股份有限公司、冶金工业信息标准研究院本部分主要起草人：邓军华、于媛君、亢德华、李化、王珺、张道光、王晓远、刘伟、王海丹、唐艳秀、
乌静、徐永林、王一凌、刘冬杰。
5Z10
1 GB/T3286.10—2020
石灰石及自云石化学分析方法第10部分：二氧化钛含量的测定
二安替吡嘛甲烷分光光度法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T3286的本部分规定了用二安替吡啉甲烷分光光度法测定二氧化钛含量的方法本部分适用于石灰石、白云石中二氧化钛含量（以TiO2量计)的测定，也适用于冶金石灰中二氧化
钛含量的测定。测定范围（质量分数）：二氧化钛含量0.0050%～0.30%。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806一2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807—1991 实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T12808—2015 实验室玻璃仪器单标线吸量管
3 原理
试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，在盐酸介质中，用抗坏血酸还原铁，钛离子与二安替嘛甲烷生成黄色络合物，于分光光度计385nm波长处测量吸光度，计算二氧化钛的质量分数。
4试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂 4.1水，GB/T6682，三级及以上或其纯度相当的水。 4.2混合熔剂：2份无水碳酸钠和1份硼酸研细混匀，用磨口瓶贮存备用。 4.3 焦硫酸钾。 4.4 盐酸，p~1.19g/mL
1 GB/T3286.10—2020
4.5 硫酸，p~1.84g/mL。 4.6 ： 盐酸，1十3。 4.7 硫酸，1十9。 4.8 硫酸，5十95。 4.9 抗坏血酸溶液，20g/L，用时配制 4.10 二安替吡啉甲烷溶液，50g/L，用盐酸（1十11)配制。 4.11二氧化钛储备液，100μg/mL。
称取0.1000g预先在1000℃灼烧1h并于干燥器中冷却至室温的二氧化钛（99.99%），置于铂中，加入6g~8g焦硫酸钾（4.3）置于高温炉中，升温于750℃经10min～20min熔融完全后取出，冷却后将熔融物随一起移入250mL烧杯中，加入60mL硫酸（4.7），加热使熔融物溶解，将埚用硫酸（4.8）洗净，取出。溶液冷至室温后移入1000mL容量瓶中，用硫酸（4.8）稀释至刻度，混匀。 4.12二氧化钛标准溶液，10μg/mL。
移取50mL二氧化钛标准溶液（4.11）于500mL容量瓶中，用硫酸（4.8）稀释至刻度，混匀。
5仪器
5.1单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合GB/T12806一2011中准确度等级A级、 GB/T12807—1991中准确度等级A级和GB/T12808—2015中准确度等级A级的规定。 5.2铂埚，容积≥30mL。 5.3 3高温炉，温度适用于100℃~1100℃，控温精度为士10℃。 5.4 分光光度计，符合GB/T7729的规定，180nm≤波长≤1000nm，吸光度Amax≥1.000。
6制样
6.1 按照GB/T2007.2的规定制备试样。 6.2试样应加工至粒度小于0.125mm。 6.3石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。 6.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥，应当天进行称取试样。
7分析步骤 7.1测定次数
对同一试样，至少独立测定2次。 7.2 试料量
SAG
按表1称取试料量，精确至0.0001g，对冶金石灰，应快速称取试料，
2 GB/T3286.10—2020
表1i 试料量及分取量
二氧化钛含量（质量分数)/%
试料量/g 0.50 0.20
分取量/mL
比色皿/cm
校准曲线见7.7.1 见7.7.2
0.005 0~0.040 >0.040~0.30
25.00 10.00
3 3
7.3 3空白试验
随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4试料分解和试液制备
试料（7.2)放入铂（5.2)中，加入3g混合熔剂（4.2)混匀.再覆盖1g～2g，将铂埚置于炉温低
于300℃的高温炉（5.3）中，盖上铂盖（留一缝隙），逐渐升温至950℃1000℃熔融10min取出，转动铂璃，使熔融物附着于璃壁上，冷却。用水冲洗璃外壁，将铂璃和盖置于250mL烧杯中，加 60mL盐酸（4.6），盖上玻璃表面皿，低温加热浸出熔块，用水洗净玻璃表面皿、铂和盖。低温加热至溶液清亮，冷却至室温，移入100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。
注：如果试液出现硅酸沉淀，可用快速滤纸干过滤后进行显色操作。 7.5 5显色
按表1分取试液于50mL容量瓶中，加5mL抗坏血酸溶液（4.9），混匀，放置3min~5min，加 5mL盐酸（4.4）混匀，加5mL二安替吡啉甲烷溶液（4.10），用水稀释至刻度，混匀。室温不低于20℃ 时放置20min，室温低于20℃时放置40min~60min。 7.6测量
将显色液移入3cm比色皿中，以空白溶液显色液为参比，于分光光度计385nm波长处测量吸光度，在校准曲线上计算试液中二氧化钛的质量。 7.7校准曲线的绘制 7.7.1移取25.00mL空白溶液（7.3）到一组50mL容量瓶中，分别加入0mL、0.50mL、1.00mL 1.50mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL和7.00mL二氧化钛标准溶液（4.12），以下按7.5～7.6进行显色和测量操作，测量吸光度，以吸光度为横坐标、二氧化钛的质量为纵坐标绘制校准曲线 7.7.2移取10.00mL空白溶液（7.3）到一组50mL容量瓶中，分别加入0mL、0.50mL、1.00mL、 1.50mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL和7.00mL二氧化钛标准溶液（4.12），以下按7.5~7.6进行显色和测量操作，测量吸光度，以吸光度为横坐标、二氧化钛的质量为纵坐标绘制校准曲线。
8分析结果计算及其表示
8.1分析结果的计算
二氧化钛的含量以质量分数wTio，计，数值以%表示，按式（1)计算：
m ×10-6
X 100
.(1)
UTiO,:
Vi
mXV
3 GB/T3286.10—2020
式中： m1一一由校准曲线求得分取试料溶液中二氧化钛量的质量，单位为微克（ug）； m一试料的质量（见表1），单位为克（g）； V,一—一分取试料溶液体积（见表1），单位为毫升（mL）； V——试样溶液总体积（7.4），单位为毫升（mL）。
8.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170中四舍六入五单双的规则进行修约，数值保留小数点后二位有效数字。
9精密度
精密度数据是在2018年由9个实验室对二氧化钛含量的7个不同水平试样进行共同试验确定的。 每个实验室对每个水平的二氧化钛含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2 进行统计分析，统计结果表明二氧化钛质量分数与其重复性限广和再现性限R间呈对数关系，函数关系式计算结果汇总于表2。精密度试验的原始数据参见附录B，精密度数据图示参见附录C，
表2精密度
重复性限r
再现性限R
二氧化钛含量m（质量分数）/%
Igr =0.801 0lgm1.468 3
lgR=0.849 2lgm—1.189 7
0.005 0~0.30
在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限产，出现大于重复性限！
的概率不大于5%。
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R
的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不做实验室间再现性限的要求。
10 试验报告
试验报告应包括下列内容： a）识别样品、实验室和分析日期等资料； b）执行标准（本部分编号）； c）遵守本部分规定的程度； d) 分析结果及其表示； e) 测定中观察到的异常现象； f) 本部分未规定的操作，或任何可能影响结果的操作。
4 GB/T 3286.10—2020
附录A （规范性附录）
试样分析结果接受程序流程图
试样分析结果接受程序应符合图A.1的流程规定。
从独立结果开始分析结果y、2
是
Ji+y2 2
2/≤r
否
再次测定ys
是
Ji+y2+'3
ymaxymn/≤1. 2r
否
再次测定y
是
J++y2+yg+y4
13
4
香
μ=中位值(y1J2Jgy)
图A.1试样分析结果接受程序流程图
5 GB/T 3286.10—2020
附录B （资料性附录）精密度试验原始数据
精密度数据是在2018年由9个实验室对二氧化钛含量的7个不同水平试样进行共同试验确定的。 每个实验室对每个水平的二氧化钛含量在重复性条件下独立测定3次。 测量的原始数据见表B.1。
表B.1 精密度试验原始数据
水平数
实验室
2
5
6 0.124 0.118 0.122 0.116 0.120 0.118 0.116 0.122 0.120 0.123 0.121 0.118 0.125 0.125 0.127 0.120 0.124 0.125 0.108 0.113 0.119 0.121 0.118 0.122 0.126 0.125 0.127
7 0.286 0.294 0.295 0.300 0.302 0.304 0.302 0.294 0.296 0.298 0.296 0.298 0.290 0.290 0.286 0.284 0.285 0.289 0.278 0.287 0.296 0.297 0.294 0.296 0.297 0.304 0.294
1 0.005 83 0.013 6 0.023 4 0.041 1 0.083 4 0.006 00 0.015 0
4
3
0.024 3 0.024 0 0.023 1 0.022 9 0.023 5 0.024 6 0.024 8 0.025 8 0.024 2 0.024 1 0.023 8 0.024 2
0.043 2 0.040 4 0.041 4 0.041 8 0.041 5 0.043 8 0.043 3 0.042 1 0.042 2 0.042 1 0.041 8 0.047 2
0.083 2 0.081 5 0.073 0 0.073 5 0.074 0 0.079 2 0.078 5 0.078 1 0.079 2 0.076 2 0.078 8 0.081 1
1
0.006 22 0.014 5 0.006 03 0.014 8 0.006 10
2
0.014 7
0.005 97 0.014 5 0.005 85 0.0133 0.006 16 0.013 5 0.005 96
3
0.013 8 0.015 2 0.013 9
0.005 94 0.006 13 0.005 98 0.014 3 0.005 87
4
0.015 5
0.005 50 0.015 7 0.024 1 0.044 5 0.081 9 0.005 52 0.015 4
5
0.023 8 0.022 8 0.024 2 0.023 0.022 6 0.023 4 0.024 3
0.045 4 0.046 4 0.044 8 0.043 1 0.042 7 0.044 8 0.043 1
0.082 1 0.080 0 0.077 1 0.079 0 0.077 6 0.076 1 0.079 3
0.006 20 0.013 9 0.006 00 0.014 2 0.006 20
6
0.014 7
0.005 57 0.014 4 0.005 46 0.015 1 0.005 68 0.013 8 0.005 86 0.0138 0.024 3 0.042 5 0.076 8
7
0.077 5 0.079 4 0.076 2
0.005 81 0.005 96 0.013 4 0.005 59 0.010 0 0.005 10
0.014 5
0.024 5 0.023 9 0.023 9 0.025 1 0.0409 0.073 3 0.023 8
0.042 8 0.043 1 0.042 2
8
9
0.009 6
0.005 82 0.009 9
0.041 2
0.074 6
6