ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.22—2016 代替GB/T6730.22—1986
铁矿石 钛含量的测定二安替吡嘛甲烷分光光度法
Iron ores-Determination of titanium content-Diantipyrylmethane
spectrophotometric method
2017-11-01实施
2016-12-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T6730.22—2016
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第22部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.22一1986《铁矿石化学分析方法二安替吡啉甲烷光度法测定钛量》，本部
分与GB/T6730.22一1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
将名称修改为《铁矿石钛含量的测定二安替吡啉甲烷分光光度法》；增加了“警告”“规范性引用文件”“试验报告”内容；增加了碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融预处理试样的方法；进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：攀钢集团研究院有限公司、攀枝花学院、冶金工业信息标准研究院、国家钒钛制品
质量监督检验中心。
本部分主要起草人：郑小敏、杨新能、田从学、汪雪梅、闻向东、陈自斌、任小青、苏洋、钱裕祥、但娟。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.22—1986。 GB/T 6730.22—2016
铁矿石钛含量的测定二安替吡嘛甲烷分光光度法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了用二安替吡啉甲烷分光光度法测定钛含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中钛含量的测定，测定范围（质量分数)：0.006%～1.20%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器 零单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
试料经酸分解再碱熔融残渣，或直接用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融后酸浸取，在1.2mol/L～2.5mol/L盐酸介质中，用抗坏血酸还原铁，钛与二安替吡啉甲烷生成黄色络合物，在波长385nm处测量其吸光度，计算样品中钛含量。
4试剂与材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 4.1混合熔剂，2份无水碳酸钠和1份硼酸在105℃110℃烘干，研细混匀，用磨口瓶贮存备用。 4.2盐酸，p=1.19g/mL。 4.3硝酸，p=1.42g/mL。 4.4盐酸，1十1。
1 GB/T 6730.22—2016
4.5盐酸，1+99。 4.6硫酸，1十1。 4.7 硫酸，5十95。 4.8硫酸，1十99。 4.9 抗坏血酸溶液，50g/L，用时现配。 4.10酒石酸溶液，100g/L。 4.11二安替吡啉甲烷溶液，30g/L。
称取30g二安替吡啉甲烷，用盐酸（1十5)溶解，并用盐酸（1十5)稀释至1000mL，过滤贮存于棕色瓶中保存。 4.12钛标准溶液：
a）称取0.1668g预先在800℃左右灼烧1h的二氧化钛（含量不小于99.99%）于铂埚中，加
5g混合熔剂（见4.1），置于马弗炉中950℃左右熔融至清亮，冷却后将铂埚放人400mL烧杯中，加50mL硫酸（1十9），加热使熔融物溶解，将埚用硫酸（1十9)洗净，取出。冷至室温，移人1000mL容量瓶中，用硫酸（1十9）稀释至刻度，混匀。此为钛标准贮备溶液，浓度为100.0μg/mL。
b) 移取50.0mL上述钛标准贮备溶液，置于500mL容量瓶中，用硫酸（见4.7）稀释至刻度，混
匀。此为钛标准溶液，浓度为10.0μg/mL。
5仪器
分析中，仅用通常的实验室仪器，所用的单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合 GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1铂埚。 5.2高温炉。 5.3分光光度计，符合GB/T7729的规定。
6取样和制样
6.1实验室试样
分析用实验室样品应按GB/T10322.1进行取样和制备，粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样
充分混匀实验室试样，按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤 7.1测定次数
对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作
者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。
2 GB/T 6730.22—2016
7.2 2试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g。
表1试料量及分取量
钛含量/% 0.006~0.020 >0.020~0.100 >0.100~0.500 >0.500~1.20
试料量/g 1.00 0.50 0.25 0.10
分取量/mL 10.00 10.00 5.00 5.00
7.3 3空白试验
随同试料进行空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验
随同试料分析同类型标准样品。 7.5测定 7.5.1试液的制备 7.5.1.1酸分解再碱熔融残渣
将试料（见7.2)置于250mL烧杯中，以水润湿，加30mL盐酸（见4.2），低温加热溶解后，加5mL 硝酸（见4.3），煮沸至体积约10mL。取下冷却，加12mL硫酸（见4.6），加热至冒三氧化硫白烟约30min。 取下冷却，加40mL盐酸（见4.4)和30mL水，加热使盐类溶解。
溶解后用中速滤纸过滤于250mL烧杯中，擦净烧杯，用热盐酸（见4.5)洗烧杯及残渣各3次，用热水洗残渣5次～6次，滤液作为主液保存。对于含钡试样，不能用盐酸溶解盐类和洗涤残渣，直接用 30mL水溶解盐类，用热硫酸（见4.8)洗烧杯及残渣。
将滤纸连同残渣置于铂埚中，灰化后，在800℃左右灼烧10min～20min，冷却，加约3g混合熔剂（见4.1)于950℃左右熔融5min～10min。取出稍冷，将铂放人已预先加热的主液中，浸取熔融物，用水洗出铂埚，加热使盐类溶解。冷至室温，移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，用中速滤纸干过滤。 7.5.1.2碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融
将试料（见7.2)置于铂埚中，加人4g～5g混合熔剂（见4.1)，移入高温炉，在950℃左右熔融 15min～25min，取出，冷却，将埚置于预先盛有40mL盐酸（见4.4），12mL硫酸（见4.6)的300mL 烧杯中加热浸取至试料溶解，冷至室温，移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，用中速滤纸干过滤。 7.5.2显色液 7.5.2.1按表1移取7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液[分取5.00mL时补加5mL空白溶液（见7.3)]，置于50mL容量瓶中，加10.0mL抗坏血酸溶液（见4.9），放置5min，加8.0mL盐酸（见4.4），12.00mL二安替吡啉甲烷溶液（见4.11），以水稀释至刻度，混匀。
3 GB/T6730.22—2016
7.5.2.2含锯试样，按表1移取7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液[分取5.00mL时补加5mL空白溶液（见7.3)]，置于50mL容量瓶中，加5mL酒石酸溶液（见4.10)、10.0mL抗坏血酸溶液（见4.9），放置5min 后加8.0mL盐酸（见4.4）、12.00mL二安替吡啉甲烷溶液（见4.11），以水稀释至刻度，混匀。 7.5.2.3含铬试样，按表1移取2份7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液[分取5.00mL时补加5mL空白溶液（见7.3)]，分别置于50mL容量瓶中，1份作为显色液按照7.5.2.1操作，另一份作为参比溶液，参比溶液按照7.5.2.1操作，但不加二安替吡啉甲烷溶液，测其吸光度，并需扣除试剂空白溶液的吸光度。 7.5.3测量
显色液（见7.5.2）室温在20℃以上时放置20min，在20℃以下时放置40min～60min后，将部分溶液移人2cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长385nm处测量其吸光度，从校准曲线计算出相应的钛量。 7.6校准曲线的绘制
移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL钛标准溶液[见4.12b)分别置于6个 50mL容量瓶中，相应加入10.00mL、9.50mL、9.00mL、7.00mL、5.00mL、3.00mL硫酸（见4.7），以下按7.5.27.5.3进行显色和测量操作，测量的吸光度，以吸光度为横坐标、标准溶液的浓度为纵坐标绘制校准曲线。
8分析结果及其表示
8.1钛含量的计算
按式(1)计算试样中钛含量WTI，以质量分数表示：
mXV
wn =m xv,X10 × 100
.(1)
式中： m1- V一试液定容体积，单位为毫升（mL）； m——试料量，单位为克(g）； V,分取试液体积，单位为毫升（mL）。
从校准曲线上计算得的钛量，单位为微克（ug）；
8.2结果的一般处理 8.2.1重复性和再现性
本部分的精密度数据是在2014年由8个实验室、对5个水平的钛含量试样进行共同试验确定的。 每个实验室对每个水平的钛含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。
各实验室报出的原始数据（测定结果）参见附录B。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，所得精密度见表2。
表2精密度
重复性限r r=0.0012+0.03218m R=0.0020+0.05028m
再现性限R
钛含量m(质量分数)/%
方法
0.006~1.20 0.006~1.20
酸分解再碱熔融残渣碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融 4
R=0.0014+0.04385m
r=0.0012+0.02806m GB/T6730.22—2016
8.2.2分析结果的确定
根据附录A的程序，按式（1)计算独立重复测量结果，并与重复性限r进行比较，来确定分析结果。 8.2.3实验室间的精密度
实验室间精密度常用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室分别按照8.2.2中规定的程序报告结果后，计算：
μ12 = (1 ± μ2
(2)
2
式中： μ12 最终结果平均值； μ1 实验室1报告的最终结果； μ2 实验室2报告的最终结果。 如果|μ1一μ2|≤R，最终结果是一致的。
-
8.2.4分析值的验收
分析值的验收使用认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)来进行验证，实验室最终结果用来与 CRM或RM标准值Ac比较，将出现两种可能：
a）lμc一Acl≤o.7R，在这种情况下，报告的结果与标准值之间无显著差异； b）1μc一Ac/>0.7R，在这种情况下，报告的结果与标准值之间有显著差异。 式中： μc CRM或RM的测量值； Ac——CRM或RM的标准值。
8.2.5最终结果的计算
最终结果是试样可接受值的算术平均值，或者是按附录A中规定的操作测得的值，分析结果按 GB/T8170的规定修约，当分析结果小于1.00%时，将数值修约到三位小数，当分析结果等于或大于 1.00%时，将数值修约到两位小数。
9试验报告
试验报告应包括下列内容： a）实验室名称和地址； b）试验报告发布日期； c）本部分编号； d) 样品识别必要的详细说明； e) 分析结果； f) 结果的测定次数： g) 测定过程中存在的任何异常特性以及标准中未规定而可能对试样或认证标样的分析结果产生
影响的任何操作。
15 GB/T 6730.22—2016
附录A （规范性附录）
试验样分析值接受程序流程图
试验样分析值接受程序应符合图A.1的流程的规定。
从独立的重复结果开始
是
[Xi-X2/≤r
X1+ X 2
2
否
再次测定X
是
X1+ X 2 + X 3
XmaxXmin ≤1.2 r
3
否
再次测定X4
是
Xmx~Xmin≤1.3 r
X+ X2+X3+ X4
u
+
否
=中位值（Xi,X,XX）
图A.1 试验样分析值接受程序流程图
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