ICS75.080 E30
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T0558—2016
代替SH/T0558—1993
石油馏分沸程分布的测定 气相色谱法
Standard test method for boiling range distribution of
petroleum fractions by gas chromatography
2017-05-01实施
2016-12-05发布
国家能源局 发布 NB/SH/T0558—2016
目 次
前言 1范围
规范性引用文件术语和定义 4方法概要 5方法应用方法A 6 仪器试剂和材料 8 取样 9 仪器准备
2 3.
校准和标准化 12 计算 11 试验步骤 13 报告 14 精密度和偏差方法B 加速法 15 引言 16 仪器 17 试剂和材料 18 仪器准备 19 校准 20 试样分析 21 计算 22 报告 23 精密度和偏差附录A（资料性附录） 非石蜡烃的沸点（方法A和方法B）附录B（资料性附录） 与传统蒸馏的一致性（方法A和方法B）附录C（资料性附录） 从本标准数据计算GB/T6536相关数据（仅限于方法A）附录D（资料性附录） 喷气发动机燃料和柴油的相关性（方法A和方法B）附录E（资料性附录） 氢气和氮气载气参考文献
10
6
f
...
4
3
25 26 29 32 33 34
36 NB/SH/T0558—2016
前 言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T0558—1993《石油馏分沸程分布测定法气相色谱法》，与SH/T0558—1993相比
主要技术变化如下：
本标准增加了大口径毛细管柱气相色谱测定沸程的方法：本标准增加了方法B（加速模拟蒸馏法）；适用范围拓宽至生物燃料。方法B不仅适用于SH/T0558一1993规定的石油产品或馏分油，还适用于含有生物柴油调合燃料（B5、B10和B20等）的分析；第12章计算中增加了模拟蒸馏算法。
本标准修改采用ASTMD2887-15《石油馏分沸程分布测定法气相色谱法》。本标准与ASTM D2887-15的主要技术差异及原因如下：
引用标准采用我国现行的国家标准和行业标准。对于ASTMD2887一15中引用的标准，我国无相应国家标准的直接引用其标准：增加了国产参比油JB-2的测定结果；增加了采用氮气作载气的色谱条件，适合我国的载气使用情况，
本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280
SC1）归口。
本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院
本标准主要起草人：金珂、马晨菲、王亚敏、薛慧峰、王春燕、林骏
Ⅱ NB/SH/T0558—2016
石油馏分沸程分布的测定气相色谱法
警告：本标准的使用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。
1范围
本标准规定了用气相色谱技术测定石油产品的沸程分布的方法本标准适用于在常压下终馏点低于538℃、初馏点高于55.5℃的石油产品和馏分。这些石油产品和
馏分具有足够低的蒸气压，可以在室温下取样。
本标准包括方法A和方法B。 方法A（第6章～第14章）：允许选择更多的色谱柱（如填充和大口径毛细管柱）和分析条件，以
及热导检测器和火焰离子化检测器。分析时间为14min~60min。
方法B（第15章第23章）：只限于3种大口径毛细管柱，试样无需稀释。另外，方法B不仅用于方法A所描述的试样类型，也适用于含有生物柴油调合燃料B5、B10和B20的分析。当使用方法B 时，分析时间减少到约8min。
本标准不适用于测定汽油或汽油组分。这些类型的试样应用ASTMD3710试验方法进行测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T 6536 石油产品常压蒸馏特性测定法 GB/T9168 石油产品减压蒸馏测定法 GB/T17280 原油蒸馏标准试验方法15-理论板蒸馏柱 ASTMD3710 气相色谱法测定汽油和汽油馏分沸程分布（TestMethod forBoilingRangeDistribution
of Gasoline and Gasoline Fractions by Gas Chromatography)
ASTMD4626 气相色谱响应因子的计算规程（PracticeforCalculation ofGasChromatographic Response Factors)
ASTMD6708 测量某种材料相同性能的两种试验方法之间预期一致性的统计评估和改进规程 (Practice for Statistical Assessment and Improvement of Expected Agreement Between Two Test Methods that Purport to Measure the Same Property of a Material)
ASTME260气相色谱填充柱的操作（PracticeforPackedColumnGasChromatography） ASTME516气相色谱热导检测器的操作规范（PracticeforTestingThermalConductivityDetectors
Used in Gas Chromatography)
ASTME594气相或超临界流体色谱火焰离子化检测器测定方法（PracticeforTestingFlame lonization Detectors Used in Gas or Supercritical Fluid Chromatography) NB/SH/T0558—2016
3 术语和定义
下列术语和定义适用于 3.1 本标准专用术语的定 3.1.1
RESS
面积切片 reaslice 在特定保留时间区间质
在面积切片模式中 （见6.3.2），
忽略了色谱峰检测参数 检测器积分信号被记录为连续的、有固定时间间隔的面积切片 3.1. 2
校正面积切片 corrected area slice 对应 扣除了 前记录的 空白（非样品）运行面积切片以后得到的对基线偏移进行校正后的面积
切片。 V 3.1.3
加校正面积 cumulative area 分析开 台到指定保留时间（RT）的校正面积切片之和、忽略任何非样品面积（例如溶剂）
3.1.
finalboilingpoint(FBP）等于所得色谱图总面积99.5%时的温度点（对应保留时间）
加面
3.1
初馆点 initialboilingpoit (IBP）加面 等于所得色谱图总面积0.5%的 温度片速率 slice rate 折中 干对色谱检测器连续（模扣 响应信号进行积分的时间段。 初片速率以赫核表示（例如，
3.1
中
每秒 诚 片数）。
T 切片时间 licetime 与
3.1.7
山
积切片的未端相关的时间。 切片时间等于切片数除以切片速率。
3.1.8
试样总 面积 total sample area 从起始 点至最终面积点的累加校正面积。最终面积点是指所有样品完全流出之后， 色谱信号
回到基线的面积点。 3.2 缩写
NHO
烃类化合物通（比如：正癸烷
用化合物的碳数表示，前缀用于表示碳链形式，而下角标表示碳原子数
=i-C14)。
=
4方法概要
4.1采用气相色谱模拟蒸馏技术确定沸程分布。试样通过非极性填充柱或开管毛细管柱时，试样中的烃类化合物可以依沸点增加的顺序流出。色谱柱以可重现的线性速率升温，并记录分析全过程的色谱 2 NB/SH/T0558—2016
6.2色谱柱：只要石油烃类化合物以沸点增加的顺序被分离，并满足9.3.1和9.3.3的柱性能要求，任何色谱柱和条件都可以采用。表1给出了成功应用的色谱柱和条件。
表1 典型的操作条件
开管柱
5 7.5 0.53 0.53 0.53 DB-1 HP-1 HP-1
填充柱
4 0. 6 柱长度/m
3 0.5
6 5
2 1.5 3.2 3.2 6.4 柱内径/mm
7
1
10
柱长度/m 柱外径/mm 固定液液相百分比/% 载体载体粒径/mm 初始柱温/℃ 最终柱温/℃ 程序升温速率/（℃/ min) 载气载气流速/（mL/min） 40 检测器
1.2 6.4 OV-1 SE-30 UC-W98 SE-30 固定相
10 液膜厚度/μm pe 载气
1.5 0.88 2.65 氮气 氨气 氨气
10 pe
3 S"
5 Gh
0.25/0.180.25/0.180.18/0.15 50.25/0.18 载气流速/（mL/min） 30 12
12
40 35 35 340 350 350
-50 初始柱温/℃ 390 最终柱温/℃
-20 360 10 气 氢气 氮气 氧气 检测器
40 350 6.5
-30 360 10
程序升温速率/（℃/ min)
7.5
20
10
10
FID FID FID 350 380 370 340 冷柱头 冷柱头 0.5 1 0.1~0.2 25
60 检测器温度/℃ TCD 进样器温度/℃ 390 进样量/μL
30
25 FID 360
TCD FID
检测器温度/℃ 进样口温度/℃ 进样量/μL
370 370 0.3
360
试样浓度（质量分数)/%
2 未稀释
390
360
350
5
4
1
*DiatoportS，硅烷化处理。 "Chromosorb G (AW-DMS)。 ChromosorbP，酸洗
6.3数据采集系统： 6.3.1记录仪：可采用0mV~10mV范围的记录电位计或等效仪器，全量程响应时间为2s或更短。 6.3.2积分仪：应提供测定色谱图上的累计面积的方法，可以通过电子积分仪或基于计算机的色谱数据系统来实现。该积分仪/计算机系统应配置常用色谱软件，用于测量流出峰（峰检测模式）的保留时间和面积。此外，系统应能够将连续积分检测器信号转换成固定时间段的面积切片。整个分析获得的连续面积切片被储存，以备后续处理。积分仪/计算机的电压范围（如1V、10V）应在所用检测器/电位计系统的线性范围内。系统应能够从相应的试样运行中的面积切片扣除空白运行的面积切片。
注：某些气相色谱仪的操作软件中有固定的运算规则，能够在内存中储存基线轮廊的数学模型。这一基线轮席能够
从随后的试样分析检测器信号中自动扣除，以补偿基线漂移。某些积分系统还储存并自动从随后的分析运行中扣除空白分析。
7试剂和材料
7. 1 试剂纯度：应当使用分析纯或色谱纯的试剂。其他等级试剂也可以使用，但首先确定试剂有足够 4 NB/SH/T0558—2016
高的纯度，在确定不降低准确性的情况下允许使用。 7.2色谱柱固定液：本试验方法采用甲基硅橡胶或甲基硅酮液体。 7.3填充柱的载体：色谱级硅藻土，宜使用的粒径范围为0.15mm~0.18mm。 7.4载气：高纯氨气或氮气。推荐采用分子筛或其他合适试剂去除水、氧气和烃类化合物，以进一步纯化载气。可使用的压力应足以确保载气流速恒定（见6.1.5）。
警告：氨气和氟气都是高压压缩气体。 7.5氢气：高纯氢气（不含烃类化合物）用作火焰离子化检测器（FID）的燃气。
警告：高压气体，极易燃。 7.6空气：高纯压缩空气（比如：不含烃类化合物）用作火焰离子化检测器（FID）的助燃气。
警告：高压气体，助燃气。 7.7色谱柱分离度测试混合物：对于填充柱，标准混合物：将质量分数1%的n-C，和质量分数1%的 n-C溶解于适当溶剂如正辛烷中，用于测试色谱柱的分离度。7.8.2中所述的校准混合物也可作为合适的替代混合物，只要n-C.和n-C，组分的质量分数都是标准混合物的1%。对于开管柱，使用7.8.4 中指定的混合物。
警告：正辛烷易燃、吸入有害。 7.8校准混合物：准确称重近似相等的正构烃类化合物的混合物，溶解于二硫化碳中（CS），该混合物的沸点应涵盖从n-C，至n-C，的沸程，但并不要求包括每一个碳数（见7.8.2注）。
警告：二硫化碳极易挥发、易燃、有毒。 7.8.1混合物中至少有一个化合物的沸点要低于试样的初馏点（IBP），至少有一个化合物的沸点要高于试样的终馏点（FBP），正构烷烃的沸点如表2所列。 7.8.2若需要，为使校准混合物含有一个沸点低于试样初馏点的化合物，可以将丙烷或丁烷加人到校准混合物中。使用气体注射器将气态化合物加人（非定量）到隔垫密封试样瓶中的混合物中。
注：已经证明：含有碳数为5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、20、24、28、32、36、40的正构
烷烃的校准混合物足以提供足够的沸点数据点，从而构建可靠的校准曲线。
7.8.3 填充柱：最终浓度应该接近于100份CS，中10份正构烷烃混合物。 7.8.4 开管柱：最终浓度应该接近于100份CS，中1份正构烷烃混合物。
表2正构烷烃的沸点
碳数 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
碳 数
沸点/℃ 162 89 42 0 36 69 98 126 151 174 196 216
沸点/℃ 380 391 402 412 422 431 440 449 458 466 474 481
1 2 3 4 5 6 7 -8 9 10 11 12