ICS 77.120.99 H 63
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 13747.25—2017
锆及锆合金化学分析方法第25部分：锯量的测定
5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of zirconium and zirconium alloys-
Part25Determinationofniobiumcontent-
2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylam inophenol spectrophotometry and
inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T13747.252017
前言
GB/T13747《错及错合金化学分析方法》拟分为27部分：
第1部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法；第2部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第3部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：铬量的测定 二苯卡巴分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第5部分：铝量的测定 铬天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法；第6部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法； -第7部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 亚硝基R盐分光光度法；第9部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第10部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法；
-
第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法；第13部分：铅量的测定 极谱法；第14部分：铀量的测定 极谱法；第15部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法；第16部分：氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法； -第17部分：镉量的测定 极谱法；
-
第18部分：钒量的测定 苯甲酰苯基胺分光光度法：第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第20部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：氢量的测定 气熔融红外吸收法/热导法；
-
一第22部分：氧量和氮量的测定情气熔融红外吸收法/热导法；第23部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法；
—第24部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；
第25部分：锯量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第26部分：合金及杂质元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
一第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T13747的第25部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、西北有色金属研究院、国标（北京）检验认证有限公
司、宝钛集团有限公司、广东省工业分析检测中心、西部新锆核材料科技有限公司。
本部分主要起草人：李佗、杨军红、李娟、杨平平、禄妮、李甜、侯川、雷小燕、白焕焕、张天姣、王津、 惠泊宁。
I GB/T13747.25—2017
锆及锆合金化学分析方法第25部分：锯量的测定
5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T13747的本部分规定了锆及锆合金中锯含量的测定方法。 本部分适用于海绵错、错及锆合金中锯含量的测定。方法一测定范围：0.20%～3.00%：方法二测
定范围：0.050%～3.00%。方法二为仲裁分析方法。
2方法一5-Br-PADAP分光光度法
2.1方法提要
试料用硫酸、硫酸铵溶解，在酒石酸和EDTA的存在下，在酸性介质中锯与5-Br-PADAP生成有色络合物，于分光光度计波长610nm处测量其吸光度。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。
2.2.1 硫酸铵。 2.2.2 硫酸（p=1.84g/mL）。 2.2.3 酒石酸溶液（240g/L）。 2.2.4 酒石酸溶液（60g/L）。 2.2.5 氨水(1十1)。 2.2.6 硫酸(1+19)。 2.2.7 乙二胺四乙酸二钠（EDTA)溶液（20g/L）。 2.2.85 5-Br-PADAP[2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚]乙醇溶液（0.3g/L)。 2.2.9 锆基体溶液：称取0.10g金属锆（wz≥99.95%）于100mL烧杯中，加人1.0g硫酸铵（2.2.1）， 2.0mL硫酸（2.2.2)，加热溶解，冷却后，移入200mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含0.5mg锆。 2.2.10锯标准贮存溶液：称取0.7153g五氧化二锯（WNb205≥99.95%）于铂中，加人10g焦硫酸钾，于喷灯上加热熔融至溶解完全，冷却，用热的酒石酸溶液（100g/L)浸出熔块，置于500mL烧杯中，在不断搅拌下加热使溶液澄清，冷却，移人500mL容量瓶中，以酒石酸溶液（100g/L）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg锯。 2.2.11锯标准溶液：移取10.00mL锯标准贮存溶液（2.2.10)于1000mL容量瓶中，以酒右酸溶液（2.2.4）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg。 2.2.12对硝基酚溶液(1g/L）。
1 GB/T 13747.25—2017
2.3仪器
分光光度计。 2.4试样 2.4.1取样
锆及错合金的取样应按照已颁布的相应标准方法进行。
2.4.2试样处理
将试样剪成长度不大于5mm的碎屑，以四氯化碳清洗，干燥。 2.5 分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样(2.4)，精确至0.1mg。
表1称样量
试样量/g 0.100 0.050
锯的质量分数/%
0.20~1.50 >1.50~3.00
2.5.2 测定次数
平行测定两次，取平均值。 2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1 将试料（2.5.1)置于100mL烧杯中，加人1.0g硫酸铵（2.2.1)，2mL硫酸（2.2.2），加热使试料溶解，冷却。加人约30mL水，混匀，冷却。移人已加人50mL酒石酸溶液（2.2.3)的200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2分取5.00mL溶液（2.5.4.1)于50mL容量瓶中，加人1.0mL酒石酸溶液（2.2.4），混匀。 2.5.4.3滴加1滴对硝基酚溶液(2.2.12)，滴加氨水(2.2.5)至溶液恰变为黄色，再滴加硫酸（2.2.6)至溶液黄色恰好消失。 2.5.4.4加入2mLEDTA溶液（2.2.7)、3.0mL硫酸（2.2.6），加水至约40mL，准确加人5.0mL5-Br PADAP乙醇溶液（2.2.8），用水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.5将容量瓶置于沸水浴中加热10min，取出，流水冷却。 2.5.4.6将部分溶液移入1cm吸收血中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长610nm处测量其吸光度，从工作曲线上查得相应的锯量。
2 GB/T13747.252017
2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1 移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL锯标准溶液(2.2.11)分别置于一组 50mL容量瓶中，依次补加6.0mL、5.5mL、5.0mL、4.0mL、3.0mL、2.0mL酒石酸溶液（2.2.4），各加人与分取试液中错含量相当的锆基体溶液（2.2.9），混匀。以下按2.5.4.3～2.5.4.5进行。 2.5.5.2将部分溶液移人1cm吸收血中，以标准系列中零浓度溶液为参比，于分光光度计波长610nm 处测量其吸光度，以量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2.6结果的计算
锯量以锯的质量分数W计，按式(1)计算：
m1·V。×10-6
X100%
(1)
WNb=
mo·V,
式中： mi 从工作曲线上查得的锯量，单位为微克（μg）； V。一试液总体积，单位为毫升（mL）； mo- 试料的质量，单位为克（g）； V,- 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果保留至小数点后两位。
2.7精密度 2.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
2.72 0.20
镜的质量分数/% 重复性限/%
0.41 0.08
1.04 0.13
2.7.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表3允许差
锯的质量分数/% 允许差
0.20~0.60 0.10
>0.60~1.50
>1.50~3.00
0.25
0.18
3方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1方法提要
试料以硝酸和氢氟酸溶解，用电感耦合等离子体原子发射光谱法进行测定，按工作曲线法计算锯的
3 GB/T13747.25—2017
质量浓度，以质量分数表示测定结果。 3.2试剂与材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.2氢氟酸（p=约1.16g/mL）。 3.2.3氢氟酸(1十1）。 3.2.4锯标准贮存溶液：称取1.0000g纯锯（w≥99.95%）于100mL乙烯烧杯中，加人10mL氢氟酸（3.2.3），滴加2mL硝酸（3.2.1），缓慢加热至完全溶解，冷却，移人1000mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1.0mg锯。 3.2.5标准溶液：移取10.00mL锯标准贮存溶液（3.2.4）于100mL聚乙烯容量瓶中，加人5mL氢氟酸（3.2.3)和1mL硝酸（3.2.1)，用水稀释至刻度并摇匀。此溶液1mL含100μg。 3.2.6金属锆（wz≥99.95%）。 3.2.7氢气（体积分数≥99.99%）。 3.3仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪，具备耐氢氟酸雾化器系统，
3.4试样
海绵锆、锆及锆合金试样加工成屑状。 3.5分析步骤
3.5.1试料
称取0.200g试样（3.4)，精确至0.1mg。 3.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3空白试验
称取与试料等量的金属锆（3.2.6），随同试料做空白试验。 3.5.4分析试液的制备
将试料（3.5.1)置于200mL聚乙烯烧杯中，加人2mL氢氟酸（3.2.3）溶解试样，待试样溶解完全后，加入3mL硝酸（3.2.1)分解碳化物，移人100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.5 5工作曲线溶液的配制 3.5.5.1称取0.200g纯锆若干份于200mL聚乙烯烧杯中，按照3.5.4处理，制备基体溶液。 3.5.5.2锯的质量分数<0.50%时，取5份基体溶液于5个100mL聚乙烯容量瓶中，分别加入0mL、 1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL锯标准溶液（3.2.5），用水稀释至刻度，混匀。 3.5.5.3锯的质量分数>0.50%，取5份基体溶液于5个100mL聚乙烯容量瓶中，分别加人0mL、 1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL锯标准贮存溶液（3.2.4），用水稀释至刻度，混匀。
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