ICS 83.040.10 G 35
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 1830—2020
丙烯腈-丁二烯橡胶中王基酚含量的测定
气相色谱一质谱法
Determination of nonylphenols content in acrylonitrile-butadiene rubber-
Gas chromatography-mass spectrometry( GC-MS)
2021-04-01实施
2020-12-09发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1830—2020
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司
兰州石化分公司、青岛奥诺轮胎有限公司、怡维怡橡胶研究院有限公司、申华化学工业有限公司、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、宁波顺泽橡胶有限公司。
本标准主要起草人：秦鹏、耿占杰、翟月勤、王芳、姚晓晖、范国宁、陈跟平、张兆庆、周瑞彬王超。
本标准为首次发布。
1 SH/T 1830—2020
丙烯睛-丁二烯橡胶中王基酚含量的测定气相色谱-质谱法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采用气相色谱-质谱法测定丙烯-丁二烯生橡胶中王基酚含量的方法。 本标准适用于丙烯腈-丁二烯生橡胶，王基酚单组分含量最低检出限为1.4mg/kg。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T15340天然、合成生胶取样及其制样方法
3方法概要
向样品中加入无水乙醇，在超声波条件下萃取样品中的王基酚，萃取液经浓缩定容、固相萃取柱净化处理后，采用气相色谱-质谱法，选定特征离子中的多个碎片离子进行测定，用内标校正曲线法定量。
4试剂或材料
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。
4.1无水乙醇。 4.2二氯甲烷。 4.3王基酚混合标准样品：纯度>99%。 4.42,6二叔丁基对甲酚（BHT）。 4.5王基酚母液：称取0.05g王基酚混合标准样品（4.3），精确至0.1mg，加入50mL容量瓶（5.6）中，用无水乙醇（4.1）溶解并定容，配制成主基酚含量约为1000mg/L的主基酚母液 4.6标准溶液：用吸量管（5.7）分别移取0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.5mL、5.0mL的王基酚母液（4.5），依次加人5个25mL容量瓶（5.6）中，用无水乙醇稀释至刻度，配制成基酚浓度范围为4 mg/L~200mg/L的系列标准溶液，浓度范围应包含样品测试液中王基酚的浓度 4.7内标溶液：200mg/L。称取BHT（4.4）0.05g，精确至0.1mg，加人250mL容量瓶（5.6）中，用无水乙醇溶解并定容，配制成BHT浓度约为200mg/L的内标溶液
5仪器设备
5.1气相色谱质谱联用仪：配有分流进样口、电子轰击源（EI）、单四极杆质量分析器，具有选择离
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子扫描和全扫描模式。 5.2毛细管柱：30mmx0.25mmx0.55μm，固定相为5%苯基改性的甲基聚硅氧烷。 5.3超声波水浴装置：功率不小于300W。 5.4石墨化炭黑固相柱：规格500mg/6mL。 5.5分析天平：可精确至0.1mg。 5.6容量瓶：10mL、25mL、50mL、250mL。 5.7吸量管：1mL、5mL。 5.8具塞锥形瓶：50mL。 5.9旋转蒸发器：配100mL蒸发烧瓶。 5.10 微量注射器或移液枪：可准确移取50μL液体。 5.11 氮吹仪。
6取样和制样
按照GB/T15340取样。将样品剪成粒径不大于3mm的颗粒。
7分析步骤
7.1萃取 7.1.1称取约2g剪碎后的颗粒样品，精确至0.01g，放人50mL具塞锥形瓶（5.8）中。 7.1.2向具塞锥形瓶中加人20mL无水乙醇，加塞并密封，置于超声波水浴装置（5.3）中，在初始温度60℃水浴温度下超声萃取60min，萃取完成后，倾出萃取液至100mL蒸发烧瓶中。用少量无水乙醇清洗样品表面和锥形瓶三次，清洗液并入蒸发烧瓶中。 7.1.3重复7.1.2步骤一次，合并两次萃取液及清洗液， 7.1.4将蒸发烧瓶固定于旋转蒸发器（5.9）上，在水浴条件下旋转浓缩至2mL~3mL，转移至10 mL容量瓶（5.6），每次用无水乙醇2mL清洗蒸发烧瓶，清洗三次，将清洗液转人容量瓶并以无水乙醇定容。
7.2纯化
7.2.1用10mL无水乙醇平衡、净化石墨化炭黑固相柱（5.4）后，移取7.1.4制得的溶液1mL加人柱上，加压使溶液以2mL/min~3mL/min的流速流出，流出液弃之。 7.2.2加入2mL二氯甲烷（4.2），以2mL/min~3mL/min的流速洗脱，收集流出液，在氮吹仪（5.11）上氮吹至二氯甲烷基本挥发完全，控制氮气流速以防止溶液溅出，然后加人1.0mL无水乙醇，充分溶解剩余物， 7.2.3用微量注射器或移液枪（5.10）加入50.0μL内标溶液（4.7），与7.2.2中无水乙醇溶液充分混合均匀，制得样品测试液 7.3准备仪器 7.3.1将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连，色谱柱的另一端断开。按仪器操作手册上的值设置载气流速，然后在300℃下老化色谱柱1h（或更长时间）。 7.3.2色谱柱老化后将色谱柱断开的一端与检测器相连，根据分离程度建立仪器的操作条件（见表 2 SH/T1830—2020
1）。给仪器充足的平衡时间，以便获得良好的真空度和平稳基线。
注：根据不同仪器的具体情况，选择是否对色谱仪按照7.3进行准备。 7.4测定条件
典型的气相色谱-质谱操作条件见表1。
表1 典型的操作条件
气相色谱仪
质谱仪
氨气（He），1.0mL/min
传输线温度四极杆温度离子源温度电离能量选择碎片离子溶剂延迟时间
280℃ 150℃ 230℃ 70 eV
载气种类及流速
进样口温度进样量分流比柱起始温度保持时间升温速率柱最终温度保持时间
280℃ 1. 0 μL 20 : 1 80°℃ 1 min 10℃/min 280℃ 10 min
121、135、149
3 min
7.5内标校正曲线的绘制
移取1.0mL系列标准溶液（4.6），分别加入50.0μL内标溶液，混合均匀，在表1给出的操作条件下进行测定，记录王基酚混合峰和内标物BHT的峰面积，并计算壬基酚混合峰和内标物BHT的峰面积比值K，建立王基酚浓度C对峰面积比值K的标准工作曲线，得到线性关系式C=f（K），线性相关系数r应不小于0.99。 7.6测定
在表1的测试条件下，对7.2.3制得的样品测试液进行测定，记录壬基酚混合峰和内标物BHT的峰面积，并计算基酚混合峰和内标物BHT的峰面积比值。根据标准溶液中王基酚出峰的保留时间进行定性，由关系式C=f（K）得到样品测试液中王基酚的浓度c:。
典型的王基酚谱图见图1。
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13 采集时间/min
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说明： 1-———2，6二叔丁基对甲酚； 2———王基酚（基线a至b部分）。
图1 样品中于基酚的气相色谱质谱离子流图
8结果计算
样品中王基酚含量以质量分数w计，单位以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）计算：
cxVx10
(1)
w:
m
式中：
由关系式C=f（K）得到的样品测试液中王基酚浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；样品测试液体积的数值，单位为毫升（mL）；
V
10 样品测试液稀释因子的数值； m—样品质量的数值，单位为克（g）。 取两次重复测定结果的平均值作为试验结果，保留至小数点后一位。
9精密度
参见附录A。 10 试验报告
试验报告应至少包括下列内容： a）本标准的编号； b）关于样品的全部信息； c）试验结果； d）本标准未规定的任何自选操作； e）试验中观察到的异常现象； f）试验日期。
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