ICS 75. 020 E12 备案号：35167--2012
SY
中华人民共和国石油天然气行业标准
SY/T6867-2012
岩石碳酸盐含量测定方法
Test method of core carbonate content
2012-01一04发布
2012-03一01实施
国家能源局 发布 SY/T6867—2012
目 次
前言
范围 2 规范性引用文件 3
方法提要仪器设备、试剂与材料样品制备
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5.1岩石取样 5.2岩样除油 5.3岩样粉碎 5.4样品称取 6样品检测 6.1检测环境 6.2压力法 6.3体积法 7质量要求附录A（资料性附录） 岩石碳酸盐含量测定仪示意图附录B（资料性附录） 岩石热解法除油
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T SY/T 6867-2012
前言
本标依据GB/T1.1---2009《标推化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由油气田开发专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油大庆油田有限责任公司勘探开发研究院、中国石油勘探开发研究院。 本标准主要起草人：程仙梅、潘昊，邹信芳，张作祥、巩继海、张祖波。
I SY/T 6867—2012
岩石碳酸盐含量测定方法
1范围
本标准规定了压力法、体积法测定岩石中碳酸盐含量的样品制备、检测及质量要求。 本标准适用于砂岩和碳酸盐岩样品的碳酸盐含量测定，其他类型的岩石样品可以参照执行。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
SY/T5336岩心分析方法
3方法提要
岩石中碳酸盐种类较多，一般以碳酸钙为主。利用盐酸与岩样中的碳酸盐发生化学反应，测量所生成二氧化碳气体的体积或压力，可计算出岩石中的碳酸盐含量。化学反应方程式如下：
CaCO, 2HCl-CaClz HOCO*
4仪器设备、试剂与材料
4.1仪器设备包括：
a）岩石碳酸盐含量测定仪：仪器流程示意图参见图A.1和图A.2。 b）电子天平：感量1mg。
高温热解炉：最高温度不低于400℃，控温精度土5℃。 d) 温度计：量程0℃～50℃，最小分度值0.5℃。 e气压计：量程80kPa-106kPa，最小分度值0.1kPa。 f）电热恒温干燥箱：最高温度不低于200℃，控温精度土1℃。 g）研钵或岩石破碎机。
4.2试剂包括：
a）盐酸溶液：质量比浓度10%。 b）碳酸钙：优级纯或标准物质。 c）甲基橙。 d）氯化钠。
4.3材料包括：
a）包样纸。 b）样品盒。 c）样品盘。 SY/T 6867—2012
d）分样筛：孔径0.18mm。 e) 样品杯：选用与盐酸不发生化学反应的材料制成。 f) 量筒：25mL。 g）镊子。
5样品制备
5.1岩石取样 5.1.11 选取有代表性及未被污染的样品3g~15g。 5.1.2用已写清岩样井号，编号的包样纸包好样品，按编号顺序排放于样品盒内保存。 5.2岩样除油 5.2.1 砂岩中不含碳质夹层和泥质含量小于15%的含油岩样，可使用热解法除油（参见附录B》。 5.2.2含油岩样采用蒸馏抽提法除油时，按照SY/T5336中的规定执行。 5.3岩样粉碎 5.3.1除油后的岩样经过粉碎、研磨后，全部通过分样筛。 5.3.2将过筛后的样品在105℃条件下恒温干燥3h～5h，再移至干燥条件下保存。 5.4样品称取
根据不同岩性的碳酸盐含量范围与选用的测量仪器及要求，在0.200g1.500g之间选定和称取定量样品，置于样品杯中，按样品编号顺序依次排放于样品盘中待测。
6样品检测
6.1检测环境 6.1.1一次实验过程中，温度不低于16℃，波动不应超过土1℃。 6.1.2盐酸溶液、反应瓶清洗用水的温度应与室温达到平衡。 6.2压力法 6.2.11 仪器校正 6.2.1.1 按压力法岩石碳酸盐含量测定仪（参见图A.1）的操作要求接通电源，并预热30min。 6.2.1.2 根据反应瓶的容量和压力传感器的量程，在0.050g~0.400g之间选定并称取定量碳酸钙，置于样品杯中待测。 6.2.1.3向反应瓶中加人一定量（宜在10mL～25mL之间选定）盐酸溶液，再放人盛有碳酸钙的样品杯，此时应避免碳酸钙与盐酸溶液接触。 6.2.1.4塞紧反应瓶盖，并对反应瓶内气体放空后，调校仪器零点至合格。 6.2.1.5关闭测量管路与大气连通的阀门摇动反应瓶，使碳酸钙与盐酸溶液在反应瓶中充分反应。 观察测量压力示值。 6.2.16 测量压力的示值稳定2min～5min后，应达到仪器规定的标定压力范围，并记录其数值。 6.2.1.7 重复6.2.1.2～6.2.1.6的操作，两次测得的压力示值相对偏差应小于1%，并以两次测得的压力平均值作为计算标准。 2 SY/T 6867--2012
6.2.1.8记录实验温度。 6.2.2检测步骤 6.2.2.1将盛有待测样品的样品杯置于盛有一定量（与6.2.1.3中的用量相等）盐酸溶液的反应瓶中，此时应避免样品与盐酸溶液接触。 6.2.2.2重复6.2.1.4和6.2.1.5的操作，使样品与盐酸溶液在反应瓶中充分反应。 6.2.2.3当测量压力的显示值不再上升时，记录其压力示值。 6.2.2.4放空测量管路内气体，取下反应瓶，并清洗干净。 6.2.3测量结果计算
压力法測定岩石中碳酸盐含量按公式（1）计算：
c = c = p. : mo × 100%
(1)
Po *m.
式中：
岩石中碳酸盐含量（质量分数），用百分数表示：
Cu 标准碳酸钙含量（质量分数），用百分数表示： ps一一岩样与盐酸反应释放的CO2气体压力，单位为帕（Pa）； mo- 标推碳酸钙的质量，单位为克（g）： Pa - 标准碳酸钙与盐酸反应释放的CO2气体压力，单位为帕（Pa）： ms 岩石样品质量，单位为克（g）。
6.3体积法 6.3.1仪器校正 6.3.11 按体积法岩石碳酸盐含量测定仪（参见图A.2）的调试要求，向水槽中注满蒸馏水：取溶有甲基橙的饱和盐水，加人盐酸至溶液呈红色，装人平衡瓶和刻度管中。 6.3.1.2盖紧反应瓶塞，调整刻度管内外液面高度使其产生一定的差值，如能保持20min无变化则仪器检漏结果为合格。 6.3.1.3称取0.200g碳酸钙，置于样品杯中待测。 6.3.1.4向反应瓶中加人一定量（宜在10mL25mL之间选定）盐酸溶液，再放人盛有碳酸钙的样品杯，此时应避免碳酸钙与盐酸溶液接触。 6.3.1.5盖紧反应瓶塞，并对反应瓶内气体放空后，调校刻度管内外液面高度达到一致，记录刻度读数V1。 6.3.1.6摇动反应瓶，使碳酸钙与盐酸溶液在反应瓶中充分反应，调节刻度管内外液面高度达到一致，记录刻度读数V2得到二氧化碳气体体积，即V=V2-V1。 6.3.1.7取下反应瓶，并清洗干净。 6.3.1.8记录实验温度及大气压力。 6.3.1.9重复6.3.1.3~6.3.1.7的操作，测定碳酸钙2次~3次，每次测得的碳酸盐含量均应达到 95%以上，相对误差不大于2.5%为合格。 6.3.2检测步骤 6.3.2.1将装有待测样品的样品杯置于盛有-定量（与6.3.1.4中的用量相等）盐酸溶液的反应瓶
3 SY/T 6867-2012
中，此时应避免岩样与盐酸溶液接触。 6.3.2.2重复6.3.1.5~~6.3.1.7的操作，记录样品与盐酸溶液充分反应而产生的二氧化碳气体体积。 6.3.3 测量结果计算
体积法测定岩石中碳酸盐含量按公式（2）计算：
P.V-M R(273T)m
X100%
(2)
式中：
岩石中碳酸盐含量（质量分数），用百分数表示：实验条件下的大气压力，单位为帕（Pa）；
力 V 岩样与盐酸反应生成CO气体的体积，单位为立方厘米（cm） M 碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔（g／mol）； R- 理想气体常数，8.31×10°Pa*cm/（mol·K） T 实验条件下的温度，单位为摄氏度（℃） m 岩样质量，单位为克（g）。
7质量要求
7.13 岩石中碳酸盐含量计算结果取小数点后一位。 7.2每批样品抽查10%，两次测定结果的绝对偏差应符合表1中的规定。 7.3抽查样品中如有10%超过允许误差范围，则该批样品需重测。
表1岩石碳酸盐含量测定结果允许偏差
岩石碳酸盐含量c%
绝对偏差，%
<5 5≤<30 30≤<50 c≥50
0. 4 0.8 1. 2 1.6
中 SY/T 6867-2012
附录A （资料性附录）
岩石碳酸盐含量测定仪示意图
A.1压力法岩石碳酸盐含量测定仪流程示意图见图A.1。
人
1一压力传感器：2—反应瓶：3—排空阀：4—缓冲瓶：5-软管：6-四通
图A.1压力法岩石碳酸盐含量测定仪流程示意图
A.2体积法岩石碳酸盐含量测定仪示意图见图A.2。
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1反应瓶；2—水槽；3--顶盖：4—温度计：5—刻度外管：6—刻度管；
7，8-橡皮塞：9—U形管：10—玻璃两通：11—平衡瓶图A.2体积法岩石碳酸盐含量测定仪示意图
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