ICS 73. 080 D 53
C
100
中华人民共和国国家标准
GB/T14506.12-—2010 代替GB/T14506.12—1993
硅酸盐岩石化学分析方法
第12部分：氟量测定
Methods for chemical analysis of silicate rocks-
Part 12:Determination of fluorine content
2011-02-01实施
2010-11-10发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T14506.12—2010
前言
GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成：
第1部分：吸附水量测定；一第2部分：化合水量测定；第3部分：二氧化硅量测定；一第4部分：三氧化二铝量测定；第5部分：总铁量测定；
第6部分：氧化钙量测定；第7部分：氧化镁量测定；第8部分：二氧化钛量测定；第9部分：五氧化二磷量测定；第10部分：氧化锰量测定；
-第11部分：氧化钾和氧化钠量测定；
第12部分：氟量测定；第13部分：硫量测定；
一
第14部分：氧化亚铁量测定；第15部分：锂量测定；
一
—第16部分：量测定；一第17部分：锶量测定； -第18部分：铜量测定；第19部分：铅测定；第20部分：锌量测定；
第21部分：镍和钻量测定；一第22部分：钒量测定；第23部分：铬量测定第24部分：镉量测定，第25部分：钼和钨量测定；第26部分：钻量测定；第27部分：镍量测定；一第28部分：16个主次成分量测定；一第29部分：稀土等22个元素量测定；第30部分：44个元素量测定。 本部分为GB/T14506的第12部分。 本部分代替GB/T14506.12一1993《硅酸盐岩石化学分析方法离子选择性电极法测定氟量》。 本部分与GB/T14506.12一1993相比主要变化如下：
增加了规范性引用文件；一增加了警示、警告内容；一将称取试料量和分取溶液改为列表表示。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。
I GB/T14506.12—2010
本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心。 本部分起草单位：黑龙江省地质矿产测试应用研究所、国家地质实验测试中心本部分主要起草人：葛艳梅、潘河、王苏明。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T14506.12—1993。
Ⅱ GB/T14506.12—2010
硅酸盐岩石化学分析方法
第12部分：氟量测定
誉示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中氟量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中氟量的测定，也适用于土壤和水系沉积物中氟量的测定。 测定范围：0.02%~2%的氟量。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1硅酸盐岩石化学分析方法第1部分：吸附水量测定
3原理
试料用碱熔，水提取分离大部分金属离子，在pH6～pH8的柠檬酸钠介质中，以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在离子计上测量溶液的电位差，计算氟量。 4试剂
本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1过氧化钠。 4.2氢氧化钠。 4.3乙醇。 4.4乙醇(1+1)。 4.5硝酸（1+1）。 4.6氢氧化钾溶液（100g/L）。 4.7柠檬酸钠缓冲溶液c(NasC.HsO，·2HzO)=1mol/L：称取294g柠檬酸钠溶解于900mL水中，加10mL硝酸（4.5），加水至1000mL，pH为6.5土0.1。 4.8氟标准溶液：
a）氟标准储备溶液（1.00mg/mL）：称取2.2101g预先经105℃干燥2h的优级纯氟化钠
（NaF），置于塑料烧杯中，用水溶解，移人1000mL容量瓶中，立即用水稀释至刻度，摇匀。迅速转人干塑料瓶中保存；
b）氟标准工作溶液（100.0μg/mL）：分取20.0mL氟标准溶液[4.8a)]，置于200mL容量瓶中，
用水稀释至刻度，摇匀。转入干塑料瓶中保存；氟标准工作溶液（10.0ug/mL）：分取10.0mL氧标准溶液[4.8b)］，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。转人干塑料瓶中保存。用时现配。
1 GB/T14506.12—2010
4.9酚红乙醇溶液（5g/L）：称取0.5g酚红指示剂溶解于100mL乙醇（4.4)中。 5 仪器和设备 5.1 天平，三级，感量0.1mg。 5.2氟电极。 5.3甘汞参比电极。 5.4离子计或pH计。 5.5电磁搅拌器。 6试样 6.1 试样粒径应小于74μm。 6.2试样应在105℃预干燥2h～4h，置于干燥器中，冷却至室温。 6.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定，最终以干态计算结果。 7分析步骤 7.1测定数量
同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 7.2试料量
根据F含量范围按表1称取试料量和分取试料溶液。
表1试料量与分取试料溶液
含量范围/
试料量/ g 0. 5 0. 5 0. 5
分取滤液A/
% <0.5 0. 5~1 >1~2
mL 25. 00 10. 00 5. 00
7.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7.4验证试验
随同试料分析同类型的标准物质。 7.5测定 7.5.1试料的分解
将试料（7.2)置于预先加人2g过氧化钠（4.1)的镍中，混匀，加3g氢氧化钠（4.2)，盖上埚盖，放入已升温至650℃的高温炉中熔融10min，取出冷却。放入200mL烧杯中，用50mL热水加热浸取，作用完后，洗出埚与埚盖，加几滴乙醇（4.3），加热煮沸3min～5min，取下冷却，移人100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
注：为了控制溶液离子强度一致，所加入的各种试剂应定量称准加入。 7.5.2测定溶液的准备
按(7.2)分取经过滤或清的溶液（7.5.1)于50mL容量瓶中，加5.0mL柠檬酸钠溶液（4.7)，摇勾。加2滴酚红指示剂（4.9），用硝酸（4.5)中和至由红变黄色，补加10.0mL柠檬酸钠溶液（4.7），用水稀释至刻度，摇匀。
注：由于氟含量高低不一，分取溶液体积也就不一致，为此不足部分应补加空白溶液使体积相同。
2 GB/T14506.12—2010
7.5.3校准溶液系列的配制
取0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL氟标准溶液[4.8c)］和5.00mL、 7.00mL、10.00mL氟标准溶液[4.8b)]，置于一系列50mL容量瓶中，加人与分取试料溶液相同体积的空白溶液，以下按（7.5.2)分析步骤进行。 7.6测量
将溶液（7.5.2)倒入50mL烧杯中，插入氟电极和参比电极，接好离子计，开动搅拌器，4min后读取电位值。
注1：为了得到准确结果，先快速初测一遍，记下读数，然后由低浓度至高浓度的顺序，标准溶液与试料溶液穿插排
列依次进行测量，
注2：电极响应时间与氟含量有关，随着浓度减低，响应时间随之增加。一般氟的浓度c(F)=1X10-3mol/L，氟在
4min内可基本稳定。
7.7校准曲线绘制
在半对数坐标纸上，以氟浓度为横坐标，测量的电位值（mV)为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的氟量。 8结果计算
计算结果以质量分数w(F)计，数值以%表示，按下式计算氟量。
w(F) = m,V× 10-
X100
mV,
式中： ml一一从校准曲线上查得试料溶液的氟量，单位为微克（μg）； V.试料溶液总体积，单位为毫升（mL)； m—试料量，单位为克(g)； Vi一一分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后第二位。
9 精密度
硅酸盐岩石中氟量测定结果的精密度见表2。
表 2 精密度
%
再现性限R R=0.008+0.089 6m
成分
水平范圈m 0.10~0.24
重复性限T r=0.003+0.0990m
注本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。