ICS 71.040.40 G 10
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T12684—2018 代替GB/T12684—2006
工业硼化物 分析方法 BoroncompoundforindustrialuseMethods oftest
2019-01-01实施
2018-06-07发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T12684—2018
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T12684一2006《工业硼化物 分析方法》，与GB/T12684一2006相比，除编辑性
修改外主要技术变化如下：
增加了工业硼酸中杂质元素（钠、铁、钙、镁、铝、二氧化硅、砷）含量、阴离子（氟、氯、溴、硫酸根、 硝酸根、磷酸根）含量和硼（"°B/"B)丰度比的测定（见第3章）；删除了工业硼酸中硫酸盐含量的测定中的还原滴定法（见2006年版的4.3.1)；删除了工业硼酸中氨含量的测定（见2006年版的4.6）；删除了规范性附录“碳氨法硼酸中硼酸含量的测定”（见2006年版的附录A）。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：大连金玛硼业科技集团股份有限公司、大连理工大学、青岛检验检疫技术发展中
心、中国科学院青海盐湖研究所、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本标准主要起草人：王洪涛、宁桂玲、崔鹤、李锦丽、杨莹山、田朋、王敏、赵祖亮、王彦本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T12684.1GB/T12684.8—1990; —GB/T12684—2006。 GB/T12684—2018
工业硼化物分析方法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本试验方法中试样和使用的部分试剂具有毒性、易燃性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗：使用易燃品时，严禁使用明火加热。本试验方法中使用高压气体钢瓶，应按高压钢瓶安全规程操作；电感耦合等离子体发射光谱仪点燃等离子后，不应打开炬室门。
1范围
本标准规定了工业硼酸中硼酸含量、水不溶物含量、硫酸盐含量、重金属含量、砷含量、杂质元素
（钠、铁、钙、镁、铝、二氧化硅）含量、阴离子（氟、氯、溴、硫酸根、硝酸根、磷酸根）含量和硼（1B/1B）丰度比，工业硼酸、氧化硼和四硼酸二钠中氯化物含量，工业硼酸、氧化硼、四硼酸二钠、过硼酸钠和粗硼酸钠中铁含量的测定方法。
本标准适用于工业硼化物中相应物质含量的测定。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3049—2006 工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T3051一2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法汞量法 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1一2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准
滴定溶液的制备
HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
3试验方法
3.1一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三
级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。 3.2工业硼酸中硼酸含量的测定 3.2.1原理
用甘露醇（或转化糖）强化硼酸，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
1 GB/T12684—2018
3.2.2 试剂或材料 3.2.2.1 活性炭。 3.2.2.2 盐酸溶液：1+23。 3.2.2.3 甘露醇（中性）：称取5.00g土0.01g甘露醇，用50ml.水溶解，加5满酚献指示液，用氢氧化钠溶液（0.8g/L）中和时，其用量应不大于0.30mL。 3.2.2.4转化糖溶液：称取500g白砂糖，置于1000ml.烧杯中。加人350mL水，在不断搅拌下加热使之全部溶解，并加热至沸腾。在搅拌下冷却至90℃，加人25ml.盐酸溶液，继续搅拌3min～4min，再加入25mL氢氧化钠溶液（20g/L)和适量活性炭。在80℃水浴上放置20min以上，以脱掉溶液的颜色。然后过滤.把滤液收集于清洁的玻璃容器中。用水稀释至750mL摇匀，备用。该溶液在使用前，加入5滴酚指示液.滴加氢氧化钠溶液（4g/L）至所星粉红色与标准颜色对照液的相同， 3.2.2.5 标准颜色对照液：将50mL硼砂溶液（3.81g/L）、100mL水、2.5mL盐酸标准滴定溶液 [c（HCI)~0.20mol/L]和10滴酚酞指示液混匀。 3.2.2.6 氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH)~0.20mol/L。按HG/T3696.12011中5.1.1.2的规定，取氢氧化钠饱和溶液10.4mL配制氢氧化钠标准滴定溶液，并用1.2g基准邻苯二甲酸氢钾进行标定。 3.2.2.7 酚酸指示液。 3.2.2.8 溴甲酚绿-甲基红-酚酞混合指示液：将溴甲酚绿-甲基红指示液与酚指示液按照体积比1：1 混合。 3.2.3试验步骤
称取约0.4g试样，精确至0.0002g，置于250ml.锥形瓶中。加入60ml.水，加热溶解，但应避免沸腾。将试验溶液冷却至室温，加人7g甘露醇、5滴酚酰指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试验溶液所星粉红色与等体积标准颜色对照液相同。
同时作空白试验，空白试验除不加试样外其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与
测定试验相同。
可用35mL转化糖溶液代替甘露醇，但在仲裁分析工作中应使用甘露醇。 可用10滴溴甲酚绿-甲基红-酚混合指示液代替酚指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试
验溶液由绿色变为灰色（整个变色过程为红一灰一绿一灰）。
3.2.4试验数据处理
硼酸含量以硼酸（H,BO，)的质量分数w；计，按式（1)计算：
0 -c(V-V.)M×10-
........(1)
X100%
m
式中： c 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V—滴定试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； V。—滴定空白试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mI)； M- 硼酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=61.83）)；
试料质量的数值，单位为克（g）。
m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 2 GB/T12684—2018
3.3 3工业硼酸中水不溶物含量的测定 3.3.1 仪器设备 3.3.1.1 玻璃砂：滤板孔径为5um~15μm， 3.3.1.2 沸水浴。 3.3.1.3 电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。 3.3.2 试验步骤
称取约20g试样，精确至0.01g，置于500ml.烧杯中，用400mL热水溶解，置于沸水浴上保温 30min，趁热用已于105℃土2℃的电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的玻璃砂抽滤，用180ml 热水，分6次，每次30mL.洗涤不溶物。将带有不溶物的玻璃砂置于105℃2℃的电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。 3.3.3试验数据处理
水不溶物含量以质量分数W2计，按式（2)计算：
m:ml×100% W2 =
.......(2
m
式中： m2— 玻璃砂埚和水不溶物质量的数值，单位为克（g)； m; 玻璃砂埚质量的数值，单位为克（g）； m 试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于20%。 3.4 工业硼酸中硫酸盐含量的测定 3.4.1原理
在酸性介质中，用氯化钡与试料中的硫酸盐形成硫酸锁沉淀，与标准比浊溶液比较。 3.4.2 试剂或材料 3.4.2.1 乙醇（95%)。 3.4.2.2 盐酸溶液：1十5。 3.4.2.3 二水氯化锁溶液：250g/L。 3.4.2.4 硫酸盐标准溶液：1mL溶液中含硫酸盐（SO,)0.1mg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2 配制的硫酸盐（SO,）标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.4.3 试验步骤 3.4.3.1 标准比浊溶液的制备
取7个50mL比色管，用移液管依次加入0.50mL、1.00ml、2.00ml、3.00mL、4.00mL、 5.00mL、6.00mL硫酸盐标准溶液.加水至约25mL各加人5mL乙醇（95%）、1mL盐酸溶液，在不断摇动下加入3mL二水氯化溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10min。
3 ICS 71.040.40 G 10
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T12684—2018 代替GB/T12684—2006
工业硼化物 分析方法 BoroncompoundforindustrialuseMethods oftest
2019-01-01实施
2018-06-07发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T12684—2018
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T12684一2006《工业硼化物 分析方法》，与GB/T12684一2006相比，除编辑性
修改外主要技术变化如下：
增加了工业硼酸中杂质元素（钠、铁、钙、镁、铝、二氧化硅、砷）含量、阴离子（氟、氯、溴、硫酸根、 硝酸根、磷酸根）含量和硼（"°B/"B)丰度比的测定（见第3章）；删除了工业硼酸中硫酸盐含量的测定中的还原滴定法（见2006年版的4.3.1)；删除了工业硼酸中氨含量的测定（见2006年版的4.6）；删除了规范性附录“碳氨法硼酸中硼酸含量的测定”（见2006年版的附录A）。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：大连金玛硼业科技集团股份有限公司、大连理工大学、青岛检验检疫技术发展中
心、中国科学院青海盐湖研究所、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本标准主要起草人：王洪涛、宁桂玲、崔鹤、李锦丽、杨莹山、田朋、王敏、赵祖亮、王彦本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T12684.1GB/T12684.8—1990; —GB/T12684—2006。 GB/T12684—2018
工业硼化物分析方法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本试验方法中试样和使用的部分试剂具有毒性、易燃性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗：使用易燃品时，严禁使用明火加热。本试验方法中使用高压气体钢瓶，应按高压钢瓶安全规程操作；电感耦合等离子体发射光谱仪点燃等离子后，不应打开炬室门。
1范围
本标准规定了工业硼酸中硼酸含量、水不溶物含量、硫酸盐含量、重金属含量、砷含量、杂质元素
（钠、铁、钙、镁、铝、二氧化硅）含量、阴离子（氟、氯、溴、硫酸根、硝酸根、磷酸根）含量和硼（1B/1B）丰度比，工业硼酸、氧化硼和四硼酸二钠中氯化物含量，工业硼酸、氧化硼、四硼酸二钠、过硼酸钠和粗硼酸钠中铁含量的测定方法。
本标准适用于工业硼化物中相应物质含量的测定。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3049—2006 工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T3051一2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法汞量法 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1一2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准
滴定溶液的制备
HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
3试验方法
3.1一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三
级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。 3.2工业硼酸中硼酸含量的测定 3.2.1原理
用甘露醇（或转化糖）强化硼酸，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
1 GB/T12684—2018
3.2.2 试剂或材料 3.2.2.1 活性炭。 3.2.2.2 盐酸溶液：1+23。 3.2.2.3 甘露醇（中性）：称取5.00g土0.01g甘露醇，用50ml.水溶解，加5满酚献指示液，用氢氧化钠溶液（0.8g/L）中和时，其用量应不大于0.30mL。 3.2.2.4转化糖溶液：称取500g白砂糖，置于1000ml.烧杯中。加人350mL水，在不断搅拌下加热使之全部溶解，并加热至沸腾。在搅拌下冷却至90℃，加人25ml.盐酸溶液，继续搅拌3min～4min，再加入25mL氢氧化钠溶液（20g/L)和适量活性炭。在80℃水浴上放置20min以上，以脱掉溶液的颜色。然后过滤.把滤液收集于清洁的玻璃容器中。用水稀释至750mL摇匀，备用。该溶液在使用前，加入5滴酚指示液.滴加氢氧化钠溶液（4g/L）至所星粉红色与标准颜色对照液的相同， 3.2.2.5 标准颜色对照液：将50mL硼砂溶液（3.81g/L）、100mL水、2.5mL盐酸标准滴定溶液 [c（HCI)~0.20mol/L]和10滴酚酞指示液混匀。 3.2.2.6 氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH)~0.20mol/L。按HG/T3696.12011中5.1.1.2的规定，取氢氧化钠饱和溶液10.4mL配制氢氧化钠标准滴定溶液，并用1.2g基准邻苯二甲酸氢钾进行标定。 3.2.2.7 酚酸指示液。 3.2.2.8 溴甲酚绿-甲基红-酚酞混合指示液：将溴甲酚绿-甲基红指示液与酚指示液按照体积比1：1 混合。 3.2.3试验步骤
称取约0.4g试样，精确至0.0002g，置于250ml.锥形瓶中。加入60ml.水，加热溶解，但应避免沸腾。将试验溶液冷却至室温，加人7g甘露醇、5滴酚酰指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试验溶液所星粉红色与等体积标准颜色对照液相同。
同时作空白试验，空白试验除不加试样外其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与
测定试验相同。
可用35mL转化糖溶液代替甘露醇，但在仲裁分析工作中应使用甘露醇。 可用10滴溴甲酚绿-甲基红-酚混合指示液代替酚指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试
验溶液由绿色变为灰色（整个变色过程为红一灰一绿一灰）。
3.2.4试验数据处理
硼酸含量以硼酸（H,BO，)的质量分数w；计，按式（1)计算：
0 -c(V-V.)M×10-
........(1)
X100%
m
式中： c 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V—滴定试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； V。—滴定空白试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mI)； M- 硼酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=61.83）)；
试料质量的数值，单位为克（g）。
m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 2 GB/T12684—2018
3.3 3工业硼酸中水不溶物含量的测定 3.3.1 仪器设备 3.3.1.1 玻璃砂：滤板孔径为5um~15μm， 3.3.1.2 沸水浴。 3.3.1.3 电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。 3.3.2 试验步骤
称取约20g试样，精确至0.01g，置于500ml.烧杯中，用400mL热水溶解，置于沸水浴上保温 30min，趁热用已于105℃土2℃的电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的玻璃砂抽滤，用180ml 热水，分6次，每次30mL.洗涤不溶物。将带有不溶物的玻璃砂置于105℃2℃的电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。 3.3.3试验数据处理
水不溶物含量以质量分数W2计，按式（2)计算：
m:ml×100% W2 =
.......(2
m
式中： m2— 玻璃砂埚和水不溶物质量的数值，单位为克（g)； m; 玻璃砂埚质量的数值，单位为克（g）； m 试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于20%。 3.4 工业硼酸中硫酸盐含量的测定 3.4.1原理
在酸性介质中，用氯化钡与试料中的硫酸盐形成硫酸锁沉淀，与标准比浊溶液比较。 3.4.2 试剂或材料 3.4.2.1 乙醇（95%)。 3.4.2.2 盐酸溶液：1十5。 3.4.2.3 二水氯化锁溶液：250g/L。 3.4.2.4 硫酸盐标准溶液：1mL溶液中含硫酸盐（SO,)0.1mg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2 配制的硫酸盐（SO,）标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.4.3 试验步骤 3.4.3.1 标准比浊溶液的制备
取7个50mL比色管，用移液管依次加入0.50mL、1.00ml、2.00ml、3.00mL、4.00mL、 5.00mL、6.00mL硫酸盐标准溶液.加水至约25mL各加人5mL乙醇（95%）、1mL盐酸溶液，在不断摇动下加入3mL二水氯化溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10min。
3