ICS 77.120.99 H 14
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T13747.6—2019 代替GB/T13747.6—1992
锆及锆合金化学分析方法第6部分：铜量的测定
2,9-二甲基-1，10-二氮杂菲分光光度法
Methods for chemical analysis of zirconium and zirconium alloys-
Part 6 : Determination of copper content- 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolinespectrophotometry
2020-01-01实施
2019-06-04发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T13747.6—2019
前 言
GB/T13747《锆及锆合金化学分析方法》分为27个部分：
第1部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法：第2部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第3部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：铬量的测定 二苯卡巴耕分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第5部分：铝量的测定 铬天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法；第6部分：铜量的测定 2.9-二甲基-1，10-二氨杂菲分光光度法：第7部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 亚硝基R盐分光光度法；第9部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第10部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法；第13部分：铅量的测定 极谱法；第14部分：量的测定 极谱法；第15部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法；第16部分：氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法；第17部分：镉量的测定 极谱法；第18部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第20部分：铪量的测定 电感耦合等离子原子发射光谱法：第21部分：氢量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；第22部分：氧量和氮量的测定惰气熔融红外吸收法/热导法；第23部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法；第24部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；第25部分：铌量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第26部分：合金及杂质元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法。
本部分为GB/T13747的第6部分。 本部分按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本部分代替GB/T13747.6—1992《锆及锆合金化学分析方法2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲分光光
度法测定铜量》。本部分与GB/T13747.6一1992相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
删除了“引用标准”（见1992年版的第2章）：修改了试料称样量的范围（见第6章，1992年版的6.1)；将允许差改为精密度（见第8章，见1992年版的第8章）；增加了试验报告条款（见第9章）。
本部分由中国有色金属工业协会提出本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。
福
1 GB/T 13747.6—2019
本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、西北有色金属研究院、 国标（北京）检验认证有限公司、宁夏东方钼业股份有限公司、广东省工业分析检测中心。
本部分主要起草人：张斌、杨军红、周金芝、魏东、禄妮、周恺、王长华、张众、谢辉、张婷本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T13747.6—1992。
= GB/T13747.6—2019
锆及锆合金化学分析方法第6部分：铜量的测定
2,9-二甲基-1，10-二氮杂菲分光光度法
1范围
GB/T13747的本部分规定了锆及锆合金中铜含量的测定方法。 本部分适用于海绵错、错及锆合金中铜含量的测定。测定范围：0.0010%～0.025%。
2原理
试料用氢氟酸溶解，用酒石酸络合锆，以盐酸羟胺将铜还原成亚铜离子状态，在pH为4～6时，用三氯甲烷萃取铜与2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲形成的有色络合物，于分光光度计波长460nm处，测量其吸光度。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.1 氢氟酸（p=1.15g/mL，优级纯）。 3.2 硝酸（p=1.42g/mL，优级纯）。 3.3 三氯甲烷。 3.4 无水乙醇。 3.5 氨水(1+1)。 3.6 硼酸饱和溶液。 3.7 酒石酸溶液（200g/L）。 3.8 盐酸羟胺溶液（200g/L）。 3.9 2，9-二甲基-1，10-二氮杂菲（新铜试剂）乙醇溶液：称取0.5g新铜试剂溶解定容于500mL无水乙醇中。 3.10铜标准贮存溶液：称取0.1000g金属铜（wcu≥99.99%），置于200mL烧杯中，加人5mL硝酸（1十1），加热溶解并蒸发至近干，加入5mL硫酸（1十1），蒸发至冒白烟，冷却后加水煮沸至盐类溶解，冷却。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100μg铜 3.11铜标准溶液：移取50.00mL铜标准贮存溶液（3.10）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液1mL含10uμg铜。
4 仪器设备
分光光度计。
5 样品 5.1取样
海绵锆、锆及错合金的取样应按照已颁布的相应标准进行。
1 GB/T13747.6—2019
5.2 试样处理
将试样剪成长度不大于5mm的碎屑。
试验步骤
6
6.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称样量
试样量/g 1.00 0.40
铜的质量分数/% 0.001 0~0.010 >0.010~0.025
6.2 平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 6.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于100mL塑料烧杯中，加人15mL水，分次加人2mL氢氟酸（3.1），待试料溶解完全后，依次加人1mL硝酸（3.2）、25mL硼酸饱和溶液（3.6）、10mL酒石酸溶液（3.7），用氨水（3.5）调节溶液pH为4～6，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。移取20.00mL试验溶液于 100mL分液漏斗中。 6.4.2加人5mL盐酸羟胺溶液（3.8），放置15min，加入10.0mL新铜试剂乙醇溶液（3.9），加人 10.0mL三氯甲烷（3.3），萃取30s，静置分层后，将有机相移入干燥的25mL比色管中，加人3.0mL无水乙醇（3.4），混匀。 6.4.3将部分有机相移入2cm吸收皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长460nm 处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铜量 6.5 5工作曲线的绘制 6.5.1准确移取0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL铜标准溶液（3.11），分别置于一组100mL分液漏斗中，加人5mL硼酸饱和溶液（3.6）、0.4mL氢氟酸（3.1）、2mL酒石酸溶液（3.7），用氨水（3.5）调节溶液pH为4～6，加水至20mL。以下分析步骤按6.4.2进行。 6.5.2将部分有机相移入2cm吸收血中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长460nm处，测量其吸光度。以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，
7 试验数据处理
铜含量以铜的质量分数wca计，按式(1)计算：
mV。×106
Wc :
moV, X100%
(1)
2 GB/T13747.6—2019
式中： mi 从工作曲线上查得的铜量，单位为微克（ug)； V. 试液的总体积，单位为毫升（mL）； mo 试料的质量，单位为克（g）；
分取试液的体积，单位为毫升（mL）。
Vi 计算结果保留两位有效数字。
8 精密度 8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝
对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 重复性限
0.011 0.003
0.020 0.005
0.0023 0.001 2
铜的质量分数/% 重复性限/%
8.2 2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3 再现性限
铜的质量分数/% 再现性限/%
0.002 3 0.001 2
0.011 0.004
0.020 0.006
9 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试验对象；所使用的标准（包括发布或出版年号）；所使用的方法（如果标准中包括几个方法）；结果；观察到的异常现象；试验日期。