ICS 73.060
YS
D 42
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 1115.14—2016
铜原矿和尾矿化学分析方法
第14部分：砷量的测定氢化物发生
原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法 Methods for chemical analysis of copper ores and tailings- Part 14 : Determination of arsenic content-Hydride generation-atomic fluorescence spectrometric and potassium bromate titrimetric method
2017-01-01实施
2016-07-11发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1115.14—2016
前言
YS/T1115一2016《铜原矿和尾矿化学分析方法》分为以下14个部分：
第1部分：铜量的测定 定火焰原子吸收光谱法；第2部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第3部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法；第4部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法；第5部分：钻量的测定 火焰原子吸收光谱法；
-
一
一第6部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第7部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第8部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第9部分：硫量的测定 高频红外吸收法和燃烧-碘酸钾滴定法；第10部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法；
第12部分：铜、铅、锌、镍、钻、镉、镁和锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第13部分：氟量的测定 离子选择电极法和离子色谱法；一第14部分：砷量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法。 本部分为YS/T1115一2016的第14部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起章。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分主要起草单位：北京矿冶研究总院、连云港出人境检验检疫局。 本部分参加起草单位：西北有色金属研究院、天津出人境检验检疫局、常熟出入境检验检疫局、大冶
有色金属集团控股有限公司、南通出入境检验检疫局、浙江富冶集团有限公司。
方法1主要起草人：王恒、夏新媛、赵秀荣、刘雷雷、马丽、苏明跃、刘烽、窦怀智、乔柱、刘润婷、杨丽飞、 钱燕。
方法2主要起草人：王恒、夏新媛、姜郁、王金磊、马丽、陈兰、廖家章、刘润婷、孙瑞泽、许敏。
I YS/T1115.14—2016
铜原矿和尾矿化学分析方法
第14部分：砷量的测定氢化物发生
原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法
1范围
YS/T1115的本部分规定了铜原矿和尾矿中砷量的测定方法。 本部分适用于铜原矿和尾矿中碑量的测定。氢化物发生原子荧光光谱法测定范围为0.0020%~
0.20%；溴酸钾滴定法测定范围为大于0.20%1.00%，
2方法1氢化物发生原子荧光光谱法
2.1方法提要
试料经硝酸和氯酸钾分解，用抗坏血酸进行预还原，以硫脲掩蔽杂质元素，用硼氢化钾将砷还原成氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，用工作曲线法计算量。 2.2试剂
除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水均为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1 硫脲。 2.2.2抗坏血酸。 2.2.3 硼氢化钾。 2.2.4 氢氧化钠，优级纯。 2.2.5 氯酸钾，优级纯。 2.2.6盐酸（p=1.19g/mL），优级纯。 2.2.7 硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 2.2.8 硫酸（p=1.84g/mL），优级纯。 2.2.9盐酸(1+1)。 2.2.10 硫酸(1十1)。 2.2.11 盐酸(1十9)。 2.2.12 氢氧化钠溶液（200g/L）。 2.2.13 硫腺-抗坏血酸混合溶液：称取5g硫脲（2.2.1）和5g抗坏血酸（2.2.2），用水溶解，稀释至 100mL，混匀。用时现配。 2.2.14硼氢化钾及氢氧化钠混合溶液：称取2.5g硼氢化钾（2.2.3）和0.4g氢氧化钠（2.2.4)溶于 100mL水中，混匀。用时现配。 2.2.15碑标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准试剂，预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）于100mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（2.2.12），低温加热使其溶解，加50mL 水，2滴酚酞乙醇溶液（2.2.18），用盐酸（2.2.9)中和至红色刚消失，再过量2mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100μg砷。
1 YS/T1115.14—2016 2.2.16 6砷标准溶液：移取10.00mL砷标准溶液（2.2.15）于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸 (2.2.9)用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg砷。 2.2.17砷标准溶液：移取10.00mL砷标准溶液（2.2.16）于100mL容量瓶中，加人10mL盐酸 (2.2.9)用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg砷。 2.2.18酚酞乙醇溶液（1g/L）。 2.3仪器
原子荧光光谱仪，附砷高强度空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标的原子荧光光谱仪均可使用：
检出限：应不大于0.1ng/mL。 精密度：用10ng/mL的砷标准溶液测量11次荧光强度，其标准偏差不应超过平均荧光强度的 5.0%。
一工作曲线的线性相关系数不低于0.999。
2.4试样
试样粒度应小于100μm，于100℃～105℃烘箱中干燥1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
2.5分析步骤 2.5.1试料
称取0.20g试样，精确至0.0001g。 2.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
2.5.4测定
2.5.4.1将试料（2.5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加人15mL硝酸（2.2.7），0.4g氯酸钾（2.2.5），盖上表面皿，于电热板上低温加热20min~40min至试料溶解，取下稍冷，加人5mL硫酸（2.2.10），加热至冒硫酸浓烟后，蒸至近干。取下冷却，用水吹洗表皿及杯壁，加热至盐类溶解，取下冷却，移人100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2按表1分取试液（2.5.4）于合适容量瓶中，并补加盐酸（2.2.9），硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.13），用水稀释至刻度，混匀，放置30min。
表1分取体积、试剂加入量及定容体积
分取体积/mL 补加盐酸体积/mL 硫腺-抗坏血酸混合溶液加人体积/mL 定容体积/mL
WAs /% 0.00200.010 >0.010~0.050 >0.050~0.20 2
5 10 20
50 100 200
10 20 40
10.00 5. 00 5. 00 YS/T1115.14—2016
2.5.4.3以盐酸(2.2.11)作为载流，硼氢化钾及氢氧化钠混合溶液（2.2.14)为还原剂，于原子荧光分光光度计上测量试液及随同试料空白溶液的荧光值。从工作曲线上查得相应砷的质量浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL碑标准溶液（2.2.17) 于一组100mL容量瓶中，加人20mL盐酸（2.2.9），10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.13），用水稀释至刻度，混匀，放置30min。 2.5.5.2以盐酸（2.2.11)作为载流，硼氢化钾及氢氧化钠混合溶液（2.2.14)为还原剂，于原子荧光分光光度计上测量系列标准溶液的荧光值，减去系列标准溶液中“零浓度”溶液的荧光值，以砷的质量浓度为横坐标，荧光值为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算
砷量以质量分数WA计，数值以%表示，按式(1)计算：
wa.=(e-) : Vo : V,×10-
X100
.(1)
m·V,
式中： Po 自工作曲线上查得的试料空白溶液碑的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）； pi- 自工作曲线上查得的试料溶液砷的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）； V。—试液总体积，单位为毫升(mL)； V,一一分取试液的体积，单位为毫升（mL)； Vz—测定试液的体积，单位为毫升（mL）； m 一试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示到小数点后两位；小于0.10%时，表示到小数点后三位，小于0.010%时，表示到小数
-
点后四位。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%，重复性限r按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
WAs/% r/%
0. 002 2 0.000 6
0.026 0. 004
0. 065 0. 009
0. 14 0. 02
0. 23 0. 03
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限R，超过再现性限R的情况不超过5%，再现性限R按表3数据采用线性内插法求得。
3 YS/T1115.14—2016
表3再现性限
0. 23 0. 04
0. 14 0. 03
0.065 0. 010
0. 002 2 0. 000 7
0.026 0.005
WA. /% R/%
2.8 试验报告
试验报告至少给出以下方面的内容：
试样；使用的标准编号（YS/T1115.14—2016）；使用的方法（方法1）；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；试验日期。
3方法2 溴酸钾滴定法
3.1方法提要
试料经硝酸、氯酸钾分解，在6mol/L盐酸介质中，以溴化钾为催化剂，用硫酸肼将（V）还原为砷（Ⅲ），用蒸馏法将三氯化砷与其他元素分离。三氟化砷用水吸收后，以甲基橙为指示剂，用溴酸钾标准滴定溶液滴定至红色消失为终点。 3.2 试剂
除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水均为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1溴化钾。 3.2.2 硫酸肼。 3.2.3 氯酸钾。 3.2.4 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.2.5 硝酸(p=1.42g/mL）。 3.2.6 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.2.7 盐酸（1十1)。 3.2.8 硫酸（1十1）。 3.2.9 氢氧化钠溶液（200g/L）。 3.2.10 砷标准溶液：称取0.2641g三氧化二砷（基准试剂，预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）于250mL烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液（3.2.9），低温加热使其溶解，加50mL水， 2滴酚酸乙醇溶液（3.2.13)，用盐酸（3.2.7）中和至红色刚消失，再过量2mL，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含200μg砷。 3.2.11硫酸溶液：称取2g硫酸铈[Ce(SO.)2·4H2O]于250mL烧杯中，加50mL硫酸（3.2.8)，加 100mL水，加热溶解，冷至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.2.12溴酸钾标准滴定溶液[c(1/6KBrO，)~0.005mol/L]。 3.2.12.1配制：称取0.76g溴酸钾、3.7g溴化钾（3.2.1）于250mL烧杯中，加人少量水，加热溶解， 4 YS/T1115.14—2016
冷却至室温，用水稀释至5L，混匀。 3.2.12.2标定：吸取25.00mL砷标准溶液（3.2.10），置于250mL烧杯中，加人30mL盐酸（3.2.7），用水稀释至100mL，加热至约60℃，加人2滴甲基橙溶液（3.2.14)，用溴酸钾标准滴定溶液（3.2.12)滴定至溶液红色消失为终点。随同标定做空白试验。
溴酸钾标准溶液的浓度以c计，数值以mol/L表示，按式（2)计算：
p.v
c=(v,-V) .M
...( 2)
式中：
溴酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； -砷标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
C
p
V- - 一移取砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3—标定时滴定砷标准溶液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V.—标定时滴定空白试液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； M——1/2砷的摩尔质量，数值为37.46，单位为克每摩尔（g/mol)。 两人各平行标定四份，标定结果保留四位有效数字，其极差值不大于0.18%时，取其平均值。否则
重新标定。 3.2.13 3酚酞乙醇溶液（1g/L）。 3.2.14 甲基橙溶液(1g/L)。 3.3装置
蒸馏装置，如图1所示。
说明： 1- 电炉(带调压器）； 2- - 一锥形烧瓶；
玻璃导管；
3 - - 4- - 5- 球形冷凝管； 6- 接收杯。
水银温度计；
图1蒸馏装置示意图
3.4试样
试样粒度应小于100μm，于100℃105℃烘箱中干燥1h，并置于干燥器中冷却至室温。 3.5分析步骤 3.5.1试料
称取0.50g试样，精确至0.0001g。
LF YS/T1115.14—2016
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mL硝酸（3.2.5），加人0.4g氯酸钾（3.2.3），盖上表面皿，于低温电热板上加热20min~40min，取下、稍冷，加人5mL硫酸（3.2.8），加热至冒硫酸浓烟后，蒸至近干，取下冷却。 3.5.4.2用少量水吹洗杯壁，加热至微沸，移人预先盛有0.3g溴化钾（3.2.1)、0.3g硫酸肼（3.2.2)的 250mL锥形瓶中，加人50mL盐酸（3.2.4），用水洗净烧杯，使锥形瓶中溶液的总体积为100mL。 3.5.4.3按图1连接蒸馏装置，于100℃～110℃加热蒸馏，经冷凝管冷凝后用预先盛有50mL水的 250mL烧杯接收。待蒸馏至残留液的体积约为原体积的1/3时，取下锥形瓶，用水吹洗冷凝管内壁及管口，并将洗液并入接收杯。 3.5.4.4于烧杯中加入2滴甲基橙溶液（3.2.14)，边搅拌边滴加硫酸铈溶液（3.2.11)至红色刚好消失，加热至约60℃，再加人2滴甲基橙溶液（3.2.14），用溴酸钾标准滴定溶液（3.2.12）滴定至红色刚好消失。 3.6分析结果的计算
碑量以质量分数w^计，数值以%表示，按式（3)计算：
wa, =-- (Vo) . Mx
mX1000 X100
(3)
式中： c—溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； Vs一滴定试料溶液时消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。一滴定空白试液时消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M—1/2砷的摩尔质量，数值为37.46，单位为克每摩尔（g/mol)； m1—试料的质量，单位为克(g)。 计算结果表示到小数点后两位。
3.7精密度 3.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%，重复性限r按表4数据采用线性内插法求得。
表 4 1重复性限
WA/% r/%
0. 22 0. 03
0. 36 0. 04
0.81 0. 05
1.16 0. 06
6