ICS 71.040.40 G 76
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 6909—2018 代替GB/T6909—2008
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
Analysis of water used in boiler and cooling system-Determination of hardness
2019-01-01实施
2018-06-07发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会 发布
司 GB/T 6909—2018
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T6909一2008《锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定》，与GB/T6909—2008
?
相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
修改了标准的适用范围（见第1章，2008年版的第1章）；一增加了电位滴定法（见第5章）；增加了氨-氯化铵缓冲溶液的调整（见附录A）。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5)归口。 本标准负责起草单位：深圳准诺检测有限公司、江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院、广
州特种承压设备检测研究院、宁波市特种设备检验研究院、南京大学宜兴环保研究院、中海油天津化工研究设计院有限公司、浙江水知音检测有限公司、梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司、石家庄给源环保科技有限公司、上海仪电科学仪器股份有限公司、瑞士万通中国有限公司。
本标准主要起草人：张鑫磊、胡月新、谢海垣、谭蓬、任洪强、李琳、俞明华、陈建霞、李永广、许佰功、 龚雁。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6909.1—1986; —GB/T6909.2—1986; —GB/T6909—2008。
I GB/T6909—2018
4.1.2试剂或材料 4.1.2.1 盐酸溶液：1十1。 4.1.2.2 氢氧化钠溶液：50g/L。 4.1.2.3 三乙醇胺溶液：1十4。 4.1.2.4L-半胱胺酸盐酸盐溶液：10g/L。 4.1.2.5 氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵溶于500mL水中，加人350mL浓氨水，加1g EDTA二钠镁盐（当仅测定硬度大于1mmol/L水样时，可不加人EDTA二钠镁盐），并用水稀释至 1L。配制后的缓冲溶液应按附录A进行调整，使加人的EDTA和Mg2+物质的量恰好相等。贮于塑料瓶中。
注：1gEDTA二钠镁盐也可以用0.944gEDTA二钠盐和0.624gMgSO.·7H,Q来代替。 4.1.2.6 乙二胺四乙 二钠标准滴定溶液I：c（EDTA）约0.05mol/L 4.1.2.7乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液ⅡI：c(EDTA)0.005mol/L，由Z二胺四乙酸二钠标准滴定溶液I准确稀释 10倍。 该溶液现用现配。 4.1.2.8 铬黑 T指示液：5.g/I 4.1.3 试验步聚 4.1.3.1 用移液管量取100 益上水样：置手250 L锥形瓶中 如果水样混浊取样前应采用中速定量
水样酸性或碱性很高时可用氢氧化钠溶液或 盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。 当水样中的
滤纸过滤
铁大于2 mg/L 铝大于 铜大于0！ mg/L、锰大宇 0.1mg时对测定有干扰，可在加指示剂前用2mLL- 胱胺酸盐酸盐溶液和2 mL 乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。 4.1.3.2 15mL 氨-氯化缓冲溶液加两至 滴黑指示剂
1
注：对于碳酸盐硬度很高的水样，需在加天缓冲溶液前预先稀释或预先加大所需EDTA标准溶液量的80%～90%
（记人滴定体积内），查则缓冲溶液加人后，嵌酸盐析击,终点拖长
4.1.3.3在不断摇动下，用乙胺四乙酸钠标准滴定溶液工进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色突变为纯蓝色即为终点。水样硬度小于1mmol/L时，应采用乙二胺四乙酸钠标准滴定溶液 Ⅱ，或采用微量滴定管（器） 4.1.3.4同时做空白试验。 4.1.4 结果计算
硬度以摩尔浓度c，计，数值以毫摩尔每升（mmol/L)表示，按式（1)计算：
(V, -V。)c × 103
(1)
C1 E
V
式中： Vi- 滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V。- 空白试验消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
c
V 量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）（V=100）。 4.1.5允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。硬度大于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05mmol/L；硬度小于或等于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005mmol/L。
2 GB/T6909—2018
4.2 2酸性铬蓝K法 4.2.1方法提要
在pH约为10的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA)标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。
当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入L-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。 4.2.2试剂或材料 4.2.2.1 水：GB/T6682，一级， 4.2.2.2硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂(Na2BO，·10HzO),加10g氢氧化钠，溶于水并稀释至1L。 贮于塑料瓶中。 4.2.2.3乙二胺四 Z酸二 钠标准滴定溶液：c(EDTA)约0.005mol/L。同4.1.2.7。 4.2.2.4 酸性铬 客蓝K指示液：5g/L。称取0.5g酸性铬蓝K(C1.H。O12NzSNa）与45 g盐酸羟胺，在研钵中研匀，加10mL 硼砂缓冲溶液，溶解于40mL水中，用95%乙醇稀释至100 0mL,于棕色瓶中备用。保存时间为 个月 4.2.2.5 其他试剂同4.1.2。 4.2.3 试验步骤 4.2.3.1 用移液管量取100m水样 于250 锥形瓶中 样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液 水样中的铁大于2mg L、铝大手2mgll 、铜大手 0.0 mg/L、锰大于0.1mg/L时 寸对测定有干扰,可在加指示剂前用 2 mL L-半胱胺酸盐酸盐溶液和 2mL 三乙醇胺溶液进行联合 掩蔽消除干扰。 4.2.3.2 加 口1mL硼砂缓冲溶液两至滴酸性铬K指示液。 4.2.3.3 在不断摇动下，用胺四乙酸钠标准滴定溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色突变为蓝色 即为终点。 水样硬度小于25μmol/L时应采用微量滴定管（器） 4.2.3.4 同时做空白试验。 4.2.4 结果计算
微量硬度以摩尔浓度c，计，数值以微磨尔每升（um 10l/L)表示，按式(2)计算：
(Vi-V。)c X106
..(2)
式中： Vi 滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V. 滴定空白溶液消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）（V=100）。
C V
4.2.5允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1.0μmol/L。
3 GB/T6909—2018
5电位滴定法
5.1方法提要
采用自动电位滴定仪和钙电极测量，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液滴定钙、镁离子，当滴定至出现完整的突跃曲线后，仪器自动识别化学计量点（即突跃点），并根据突跃点所消耗的标准滴定溶液体积来计算硬度。
当水样中的铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加人L-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。 5.2 试剂或材料 5.2.1 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA)约0.05mol/L。水样硬度小于1mmol/L时，采用 c(EDTA)0.005mol/L的标准滴定溶液。 5.2.2其他试剂同4.1.2。 5.3 仪器设备 5.3.1 自动电位滴定仪。 5.3.2 钙离子电极 5.4试验步骤 5.4.1 取适量水样于测量杯中。如果水样混浊，取样前应采用中速定量滤纸过滤，加入5mL氨-氯化铵缓冲溶液。水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的铜和锰大于0.2mg/L时对测定有干扰，可在测定前用2mLL-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。 5.4.2将测量杯置于滴定台上，插入钙离子电极，开启仪器和搅拌器，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定。
5.5 结果计算
硬度以摩尔浓度c3计，数值以毫摩尔每升（mmol/L)表示，按式（3)计算：
VicX103
C3=
..（3)
V
式中： V—滴定水样至突跃点时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）。
5.6 允许差
同一操作者使用相同仪器，按相同测试方法，在短时间内对同一被测对象平行测定结果的绝对差值应满足表1要求。
4 GB/T 6909—2018
表 1 电位滴定法测定硬度的允许差
测定结果/(mmol/L)
允许差/(mmol/L)
≤1.0 >1.0
≤0.02 ≤0.01+0.01X
注：x为两次平行测定结果的平均值。
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