内容简介
ICS 71.040.40 CCS G 76GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6913-—2023 代替GB/T6913—2008
锅炉用水和冷却水分析方法
磷酸盐的测定
Analysis of water used in boiler and cooling system-
Determination of phosphate
(ISO 6878:2004,Water quality—Determination of phosporus-
Ammonium molybdate spectrometric method, NEQ)
2023-10-01实施
2023-03-17发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T 6913—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T6913一2008《锅炉用水和冷却水分析方法 磷酸盐的测定》，与GB/T6913 2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
一更改了总无机磷酸盐含量的测定方法（见4.2，2008年版的第4章）；一增加了连续流动-钼酸铵分光光度法（见第5章）；
增加了试验报告（见第6章）。 本文件参考ISO6878：2004《水质磷的测定钼酸铵分光光度法》起草，一致性程度为非等效。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本文件起草单位：南京御水科技有限公司、衡阳市建衡实业有限公司、深圳准诺检测有限公司、中海
油天津化工研究设计院有限公司、衢州市特种设备检验中心、广东省特种设备检测研究院佛山检测院、 山东泰和水处理科技股份有限公司、河北纳泰化工有限公司、天津鲲鹏化工科技有限公司、浙江水知音检测有限公司、上海森清水处理有限公司、中创新海（天津)认证服务有限公司、南京欣凯特生物科技发展有限公司。
本文件主要起草人：陈伟、何青峰、马海超、白莹、童良怀、郭少宏、姚娅、孟红伟、张鸿芳、陈双、沈凤、 郭明英、陈国松、徐小捷。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： —1986年首次发布为GB/T6913.1—1986、GB/T6913.2—1986、GB/T6913.3-1986； 2008年第一次修订时，整合为GB/T6913—2008；一本次为第二次修订。
I GB/T6913—2023
锅炉用水和冷却水分析方法
磷酸盐的测定
警告：本文件所使用的强酸或强碱具有腐蚀性，使用时避免吸入或接触皮肤。溅到身上时立即用大量水冲洗，严重时立即就医。
1范围
本文件描述了测定锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量的方法：钼酸铵分光光度法和连续流动-酸铵分光光度法。
本文件适用于锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量的测定。钼酸铵分光光度法的测定范围为0.05mg/L～50mg/L（以PO,3-计）；连续流动-钼酸铵分光光度法的测定范围为 0.1mg/L~50mg/L(以PO,3-计）。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 钼酸铵分光光度法
4.1正磷酸盐含量的测定 4.1.1方法提要
在酸性介质和锑盐存在下，正磷酸盐与钼酸铵溶液反应生成黄色的磷钼杂多酸，用抗坏血酸将其还原成磷钼蓝，于710nm波长处用分光光度法测定。
反应式为：
++ KSbOC H.O-[H, PMo12 O.o]-+24NH,++12H. 0
12(NH)MoO,+HPO,-+24H+
[H,PMo12 O.] - CH.O-H,PO. - 10MoO, - Mo: O.
4.1.2试剂或材料
除非另有规定，仅使用分析纯及以上试剂。 4.1.2.1水：GB/T6682—2008，三级。 4.1.2.2抗坏血酸溶液：100g/L。贮存于棕色瓶中，于4℃下保存，有效期14d。
1 GB/T6913—2023
4.1.2.3钼酸铵溶液：26g/L。称取13g钼酸铵和0.35g酒石酸锑钾（KSbOC,H,O。·1/2HO），溶于 200mL水中，加人230mL硫酸溶液（1十1），混匀，冷却后用水稀释至500mL，摇匀。贮存于棕色瓶中，有效期2个月。 4.1.2.4磷酸盐标准贮备溶液（以PO,3-计）：500mg/L。称取0.7165g预先在100℃～105℃干燥至恒量的磷酸二氢钾，精确至0.2mg，溶于约500mL水中后转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.1.2.5磷酸盐标准溶液（以PO,3-计)：20mg/L。移取20.00mL磷酸盐标准贮备溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。 4.1.3仪器设备
分光光度计：配有厚度为1cm的吸收池。 4.1.4试验步骤 4.1.4.1试样的制备
将现场采集的水样，经中速滤纸过滤后收集至洁净干燥的玻璃瓶内待后续分析。试验过程中应注意的事项按附录A进行操作，试样中共存离子的干扰判断及消除见附录B。 4.1.4.2校准曲线的绘制
分别移取0.00mL（空白）、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL磷酸盐标准溶液于8个50mL容量瓶中，用水稀释至约40mL，对应的PO,3-质量分别为0μg、10μg、 20μg、40μg、60μg、80μg、100μg、120μg。依次加人2.0mL钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10min。使用分光光度计在710nm波长处，用1cm吸收池，以空白为参比测量吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，对应的PO,3-质量（μg)为横坐标，绘制校准曲线并计算回归方程。 4.1.4.3测定
参照表1移取适量体积的试样（4.1.4.1)于50mL容量瓶中，加水至约40mL。加人2.0mL钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10min。使用分光光度计在 710nm波长处，用1cm吸收池，以空白为参比测量吸光度。
表1试样移取体积对照表
试样中正磷酸盐(以PO."-计)含量pi
移取试样的体积V
mL 12
4.1.5结果计算
正磷酸盐（以PO，3-计)含量p1以质量浓度表示，单位为毫克每升（mg/L），按式（1)计算： 2 GB/T 6913—2023
p1 = V m
(1)
式中： m一一从校准曲线（4.1.4.2)上查得或回归方程计算出的PO,3-的质量，单位为微克（μg）； V一移取试样的体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位。
4.1.6 6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表2的要求。
表2 正磷酸盐测定允许差
正磷酸盐(以PO,"-计)含量p1
允许差 mg/L 0.10 《0.50 ≤1.00
mg/L 0
4.2 总无机磷酸盐含量的测定 4.2.1方法提要
在酸性介质中，将聚磷酸盐水解成正磷酸盐，在锑盐存在下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，用抗坏血酸将其还原成磷钼蓝，于710nm波长处用分光光度法测定。 4.2.2试剂或材料 4.2.2.1 硫酸溶液：1十3。 4.2.2.2氢氧化钠溶液：80g/L。 4.2.2.3其他试剂：同4.1.2。 4.2.3 仪器设备
分光光度计：配有厚度为1cm的吸收池。 4.2.4试验步骤
参照表1移取适量体积的试样（4.1.4.1)至100mL锥形瓶中，加水至约40mL。加人硫酸溶液调节至pH<1，置于电炉上保持微沸约30min，定期补水使溶液体积保持在25mL～30mL。冷却后，用氢氧化钠溶液调节pH至3~10，转移至50mL容量瓶中。加人2.0mL钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。使用分光光度计在710nm波长处，用1cm吸收池，以空白为参比测量吸光度。 4.2.5结果计算
总无机磷酸盐（以PO,3-计)含量p2以质量浓度表示，单位为毫克每升（mg/L），按式(2)计算：
p:=-
...(2)
3 GB/T6913—2023
式中： m一从校准曲线（4.1.4.2)上查得或回归方程计算出的PO,3-的质量，单位为微克（μg）； V 移取试样的体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位。
4.2.6 5允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表3的要求。
表3 3总无机磷酸盐测定允许差
允许差 mg/L ≤0.10 ≤0.50 ≤1.00
总无机磷酸盐（以PO;"-计）含量P2
mg/L 0
4.3 总磷酸盐含量的测定 4.3.1方法提要
在酸性介质中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机磷转化为正磷酸盐，在锑盐存在下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，用抗坏血酸将其还原成磷钼蓝，于710nm波长处用分光光度法测定。 4.3.2 2试剂或材料 4.3.2.1 硫酸溶液：1十35。 4.3.2.2 氢氧化钠溶液：80g/L。 4.3.2.3过硫酸钾溶液：40g/L。贮存于棕色瓶中，有效期14d。 4.3.2.4 其他试剂：同4.1.2。 4.3.3 仪器设备
分光光度计：配有厚度为1cm的吸收池。
4.3.4试验步骤
参照表1移取适量体积的试样（4.1.4.1)于100mL锥形瓶中，加水至约40mL。加人1.0mL硫酸溶液、5.0mL过硫酸钾溶液，置于电炉上保持微沸约30min进行消解。煮沸时，定期补水使溶液体积保持在25mL～30mL。冷却后，用氢氧化钠溶液将pH调节至3～10，转移至50mL容量瓶中。加人 2.0mL钼酸铵溶液、1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10min。使用分光光度计在710nm波长处，用1cm吸收池，以空白为参比测量吸光度。
注：也能够使用其他消解方式，例如微波消解等。 4.3.5结果计算 4.3.5.1总磷酸盐（以PO,3-计）含量p3以质量浓度表示，单位为毫克每升（mg/L），按式（3)计算：
4 GB/T6913—2023
7
(3)
p3=
V
式中： m一一从校准曲线（4.1.4.2)上查得或回归方程计算出的PO,3-的质量，单位为微克（μg)； V移取试样的体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位。
4.3.5.2有机磷酸盐（以PO,3-计)含量p以质量浓度表示，单位为毫克每升（mg/L），按式（4)计算：
....( 4 )
P4=pp2
式中： P3 总磷酸盐（以PO,3-计）含量，单位为毫克每升（mg/L）； P2—总无机磷酸盐(以PO,3-计)含量，单位为毫克每升(mg/L)。 计算结果表示到小数点后两位。
4.3.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表4的要求。
表4总磷酸盐测定允许差
总磷酸盐(以PO.3-计)含量p3
允许差 mg/L ≤0.10 ≤0.50 ≤1.00
mg/L 0
5连续流动-钼酸铵分光光度法
5.1方法提要
试样和试剂组合包中的试剂在蠕动泵的驱动下在密闭的管路中连续流动，经过混匀、控温加热、紫外消解、显色反应、脱气后，进人流通式光度检测器自动读取吸光度，即可测得总磷含量。将试剂组合包中的过硫酸钾溶液用水代替，关闭紫外消解器的光源，进行吸光度的测定，即可测得总无机磷酸盐的含量。将试剂组合包中的过硫酸钾溶液用水代替，关闭紫外消解器的光源和紫外消解器前的恒温加热器，即可测得正磷酸盐的含量。 5.2试剂或材料 5.2.1硫酸。 5.2.2十二烷基硫酸钠(SDS)。 5.2.3过硫酸钾溶液：12g/L。量取200mL硫酸加人到约800mL水中，加入12g过硫酸钾，溶解并冷却至室温，加水稀释至1L，混匀。此溶液贮存于棕色瓶，有效期7d。 5.2.4钼酸铵溶液：4.8g/L。量取40mL硫酸加人到约800mL水中，冷却后，加人4.8g钼酸铵，加人 0.19gSDS，加水稀释至1L，混匀。此溶液在4℃下保存，有效期1个月。 5.2.5酒石酸锑钾溶液：3g/L。贮存于棕色玻璃瓶中。于4℃下保存，有效期2个月。 5.2.6抗坏血酸溶液：18g/L。称取18g抗坏血酸溶于800mL水中，加人0.10gSDS，加水稀释至
5 GB/T 6913—2023
1L，并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶中。此溶液在4℃下保存，有效期7d。 5.2.7十二烷基硫酸钠溶液：0.1g/L。于4℃下保存，有效期7d。 5.2.8磷酸盐标准贮备溶液（以PO,3-计）：500mg/L。同4.1.2.4。 5.2.9磷酸盐标准溶液（以PO,3-计）：50mg/L。移取25mL磷酸盐标准贮备溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.3仪器设备
连续流动分析仪：示意图见图1。配有包含过硫酸钾溶液、钼酸铵溶液、酒石酸锑钾溶液、抗坏血酸溶液、十二烷基硫酸钠溶液的试剂组合包。其系统性能按附录C的规定进行检查。
蟠动泵
数据处理
S
显色加热器 m
水解加热器
自动进样系统
1
废液收集
混合反应圈
流通式光度检测器
紫外消解器
试剂组合包
图1连续流动分析仪示意图
5.4试验步骤
5.4.1仪器调试
按照仪器使用说明书调试仪器至最佳使用条件。开机后，先用水代替试剂，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待基线稳定后（约20min），系统开始进试剂组合包，待基线再次稳定后，按 5.4.3～5.4.4进行总磷酸盐的测定。正磷酸盐的测定时，以水代替过硫酸钾溶液，将总磷酸盐的分析模块关闭水解加热和紫外消解功能进行测定。总无机磷酸盐测定时，以水代替过硫酸钾溶液，将总磷酸盐的分析模块关闭紫外消解功能进行测定。 5.4.2校准溶液的制备
分别移取0.00mL（空白）、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、 7.00mL磷酸盐标准溶液于9个50mL容量瓶中，对应的PO,3-的质量浓度分别为0.00mg/L、 0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L、5.00mg/L、6.00mg/L和7.00mg/L。 5.4.3校准曲线的绘制
向样品杯中加人适量（大于仪器吸液量）磷酸盐标准系列溶液，由进样器按程序依次取样、测定。以测得的信号值为纵坐标，对应的PO,3-的质量浓度（mg/L)为横坐标，绘制校准曲线。 5.4.4测定
按照与绘制校准曲线相同的条件，以空白为参比对试样（4.1.4.1)进行测定。若试样中磷酸盐含量 6