ICS 13.060.50;13.060.60 G 76
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T343222017
锅炉用水和冷却水水质自动连续测定
电位滴定法
Automatic continuous determination of water quality for boiler and cooling
system-Potentiometric titration
2018-04-01实施
2017-09-07发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 34322—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5）归口。 本标准起草单位：宁波市特种设备检验研究院、深圳市特种设备安全检验研究院、广东省特种设备
检测研究院东莞检测院、山东省特种设备检验研究院淄博分院、梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司、瑞士万通中国有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本标准主要起草人：周英、张居光、王义壮、张文辉、赵要要、龚雁、戴恩贤、黄容、李琳
一 GB/T34322—2017
引言
本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时，本文件中第4章有关测定方法和终点判断、8.2.1 的测定次序可能涉及到“连续分析pH值、酚酰碱度、总碱度和氯离子浓度的分析方法及装置”（专利号： ZL201210044088.8)的使用，本文件中的第4章部分内容、6.1中的a）、d）、e)的内容、8.2.2的锅炉水测定次序可能涉及到“工业锅炉水质检测中多项目连续自动分析装置及其分析方法”（专利号： ZL201410336615.1）的使用。
本文件的发布机构对于该两项专利的真实性、有效性和范围无任何立场。 该两项专利权人已向本文件的发布机构保证，他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条款和条件
下，就专利授权许可进行谈判。该两项专利权人的声明已在本文件的发布机构备案。相关信息可以通过以下联系方式获得：
该两项专利权人名称分别为深圳市特种设备安全检验研究院及广州特种承压设备检测研究院；地址分别为深圳市罗湖区红岗路1032号特检大厦及广州市越秀区白云路97号。 请注意除上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专
利的责任。
I GB/T34322—2017
3.6
预设终点滴定方法 setendpointmethod 电位滴定中，以到达预设的某一终点停止滴定，并以此作为化学计量点的测定方法。
3.7
等当点滴定方法 equivalencepointmethod 电位滴定中，以最大突跃点作为化学计量点的测定方法。
3.8
动态滴定模式dynamicadditionmodel 滴定过程中，仪器根据滴人的标准滴定溶液导致电位值的变化幅度，自动调整滴加量的滴定模式。
3.9
等量滴定模式fixedvolumeadditionmodel 滴定过程中，每次滴加等量标准滴定溶液的滴定模式。 注：该模式适用于待测物含量较低的测定。
4方法提要
本方法采用多功能自动电位滴定仪，将电极架上所装电导电极、pH复合电极（以下简称pH电极）、 银电极和钙离子选择性电极（以下简称钙电极）同时插人待测样品中，进行电导率、pH、酚酞碱度、总碱度、氯离子和硬度等项目的连续测定，与自动进样器联用可进行多个水样自动连续测定。
连续测定中，pH采用直接电位法测定；电导率采用电导率模块测定；碱度测定以硫酸标准滴定溶液为滴定剂，采用预设终点滴定方法，用pH电极测量，以pH值8.3为酚酞碱度的滴定终点、pH值4.4 为总碱度的滴定终点；氯化物测定以硝酸银标准滴定溶液为滴定剂，用银电极测量，采用等当点滴定方法识别化学计量点。若继续测定硬度，则自动在水样中加入适量pH值为10的缓冲溶液，以乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液为滴定剂，用钙电极测量，采用等当点滴定方法识别化学计量点。
5试剂和材料
5.1本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中三级水的规定 5.2试验中所需标准滴定溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T601之规定制备并标定，也可参照附录A进行标定。 5.3氨水溶液：1十1。 5.4氯化钾标准溶液：c（KCI)=0.0100mol/L、c（KCI)=0.0010mol/L，配制方法见GB/T6908的规定，或采用市售电导率标准溶液。 5.5pH标准缓冲溶液：pH=4.01；pH=6.86或pH=7.00；pH=9.18或pH=10.00，配制方法见 GB/T6904的规定，或采用市售pH标准缓冲溶液 5.6氨-氯化铵缓冲溶液（pH=10）：称取20g氯化铵，溶于适量水中，加150mL氨水，稀释至 1000mL，摇匀。 5.7氨基乙醇缓冲溶液（pH=10）：在400mL水中加入55mL盐酸，混合均匀后边搅拌边缓慢加入至 310mL氨基乙醇（也称乙醇胺）中，稀释至1000mL，摇匀。 5.8硫酸标准滴定溶液：c（1/2HzSO4）约0.1mol/L。 5.9硝酸银标准滴定溶液：c（AgNOs）约0.1mol/L。 5.10乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）约0.05mol/L;c（EDTA）约0.005mol/L标准滴定溶液临用前将c（EDTA)约0.05mol/L标准滴定溶液用煮沸并冷却的水准确稀释，必要时重新标定。
2 GB/T34322—2017
5.11L-半胱胺酸盐酸盐溶液：10g/L。 5.12 ：三乙醇胺溶液：1十4。
6仪器、设备
6.1 多功能自动电位滴定仪
仪器基本要求： a）主机基本配置：电导率测量模块、pH/mV测量模块、滴定管驱动器、滴定管单元、控制电脑和
测量软件等，自动进样器可选配； b）可自建方法和编辑程序，在同一个测量流程中进行动态滴定或等量滴定、缓冲溶液加入量、终
点判定、自动清洗和自动计算等设置，并可储存程序方法，查看历史数据和滴定曲线；
c) 在标定标准滴定溶液浓度时，应能自动计算被标定的标准滴定溶液浓度，并将平均浓度值存人
仪器中，直到下一次标定被自动更新； d) 电极接口能同时安装电导电极、pH电极、银电极和钙电极等； e) 滴定管驱动器和滴定管单元三个或三个以上，其中用于滴加标准滴定溶液的滴定管分辨率应
达到0.005mL； f) 带自动温度测定，精度不低于0.1℃，并具有温度补偿功能； g) 自动进样器的样品位孔径应可装人能满足测量要求的测量杯； h) 需要测定硬度的，应配置可受控定量加人缓冲溶液的自动加液装置。
6.2 测量电极 6.2.1 电导电极，测量范围为10uS/cm~10mS/cm，分辨率不低于0.1μS/cm。 6.2.2 pH电极，测量范围为pH0～13，分辨率不低于0.02。 6.2.3银电极。 6.2.4钙电极。 6.3附件 6.3.1 测量杯：杯子的口径、深度能同时容纳需测定项目的多个电极以及搅拌浆，其容积一般不小于 200 mL。 6.3.2机械搅拌器：螺旋奖搅拌，速度可调
7仪器的安装调试
7.1 组装好自动电位滴定仪及加液装置，按附录B进行仪器设置，并将电导电极、pH电极、银电极等插入滴定架上；若需要测定硬度，同时插入钙电极。连接滴定管驱动器及滴定管单元，调试仪器运行正常，确认加液装置可靠。 7.2按照仪器及电极使用说明书或参照附录C的要求，对各电极进行校正和维护。
8水样检测
8.1样品准备
8.1.1将水样摇匀，移取100mL水样置于测量杯中（在水样液面能保证覆盖电极液络部位的前提下，
3 GB/T 34322—2017
可适当减少取样体积）。混浊的水样应采用中速定量滤纸过滤后移取 8.1.2将盛有水样的测量杯放到滴定台上。若配有自动进样器的，按编号依次放人自动进样器上。 8.2测定次序 8.2.1一般水样测定次序为：电导率→pH→酚酥碱度→总碱度-→氯离子→硬度。 8.2.2测定锅炉水时，如果需要测量中和后的电导率，其测定次序可设置为：pH→酚酞碱度→中和电导率→总碱度→氯离子。
注1：对于采用有机腾类或聚羧酸类等阻垢剂处理的循环冷却水或锅炉水，若阻垢剂对氯离子测定存在干扰，宜在
总碱度测定后继续加人硫酸至pH=3，再测定氯离子。 注2：水样中铜离子含量大于0.2mg/L、锰离子含量大于0.2mg/L时对硬度测定有明显干扰，可在加缓冲溶液的
同时，加人2mLL-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。
8.3水样测定 8.3.1根据水样类型，选择或设置相应方法，输人样品编号、体积。 8.3.2测定前，先将各电极在水中浸泡冲洗、排出各滴定管及加液管中的气泡 8.3.3启动测定，仪器自动将电极架下降到测量位，各测量电极同时浸入水样中，按设置的测定项目和次序进行自动测定和数据记录。 8.3.4如果水样中氯离子或硬度含量超出测定上限范围，可适当减少取样量并加水稀释后重新测定，但电导率、pH和碱度应采用稀释前的测定结果；若碱度过高，可单独进行碱度测定，不受测定上限范围的限制。若水样中含较高的铜、锰等干扰离子，宜加掩蔽剂，单独进行硬度的测定。 8.4电极清洗及存放 8.4.1每个样品连续测定结束后，都应充分清洗电极、搅拌浆和加液管外壁。配置自动进样器进行自动清洗的，浸泡清洗杯中的水混浊时应及时更换 8.4.2连续测定一定数量的样品后，电极和加液管外壁若出现黑色氧化银吸附物，可采用氨水溶液浸泡清洗15min～30min，然后用水冲洗、浸泡、再冲洗 8.4.3样品全部测定完毕，将各电极清洗后按电极使用说明书或参照附录C存放。
9结果计算
9.1碱度计算
酚酞碱度c1，数值以毫摩尔每升（mmol/L)表示，按式（1)计算：
Vic X 103
C1 =-
(
V.
总碱度c2，数值以毫摩尔每升（mmol/L）表示，按式（2)计算：
(V +V2)c×103
......(2)
C2 :
V.
式中： Vi 滴定至pH值为8.3时消耗的硫酸标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升（mL）； V. 继续滴定至pH值为4.4时消耗的硫酸标准滴定溶液的体积数值（不包括V），单位为毫升
(mL);
V。 移取水样体积的数值，单位为毫升（mL）；
硫酸标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）。
C
4