NB/SH/T0822---2010
前言
本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD6481-99（2004）《能量色散X射线荧光光谱法测定润滑油中的磷、硫、钙和锌》。
本标准根据ASTMD6481-99（2004）重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD6481－99（2004)时对部分内容进行了修改。本标准
与ASTMD6481=99(2004）的主要差异如下：
本标准除了使用正比例计数器作为检测器的能量色散X射线荧光光谱仪外，还可以增加
使用以半导体作为检测器的能量色散X射线荧光光谱仪。
一重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：高萍、何京。
I NB/SH/T 0822-2010
润滑油中磷、硫、钙和锌含量的测定
能量色散X射线荧光光谱法
1范围 1.1本标准适用于测定未使用过的润滑油中磷、硫、钙、锌添加剂元素的含量，各元素的测定范围见表1。 1.2本标准仅限于使用能量色散X射线荧光光谱仪。该仪器采用X射线管作为激发源并能够区分相邻元素的信号。 1.3本标准使用了元素间的校正因子，该因子是通过经验校正数据计算得到的。 1.4本标准不适用于测定润滑油中的镁含量和铜含量。 1.5本标准不适用于测定含有氯或锁添加剂的润滑油。 1.6本标准适用于普通的操作人员，它可以作为质量控制分析使用的常规测试方法。 1.7本标准涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题提出建议。 因此，用户在使用本标准之前有必要建立适当的安全防范措施，并确定适当的管理制度。
表1元素的测定范围
元素磷硫钙锌
浓度范围/%（质量分数）
0.02 ~ 0.3 0.05 ~1.0 0. 02 ~ 1. 0 0.01 ~ 0.3
2方法概要 2.1将试样装人样品池中，然后置于X射线光路中进行测定。测定光谱的适当区域以得到磷、 硫、钙和锌的荧光强度，同时测定光谱的其他区域作为背景补偿。如果检测器在一次测定中不能分辨所有待测元素，则可以通过增加一级和二级滤光片的方法提高元素的选择性，依次或者同时进行试样中各元素的测定。在测定过程中要对光谱重叠所产生的荧光强度进行校正。使用元素间的经验校正因子和背散射率绘制校准曲线，将元素的强度和校正曲线进行对比，从而得到待测元素的浓度。 2.2使用-一组标准样品，对能量色散X射线荧光光谱仪进行初始化校正。用仪器本身带有的程序对数据进行回归，得到标准工作曲线和校正因子。 3意义和用途 3.1有些油品在配方中添加了有机金属添加剂，例如清净剂、抗氧剂和抗磨剂。这些添加剂含有磷、硫、钙和锌等元素中的一种或几种。本标准提供了一种测定这些元素浓度的方法，从而可以推算出油品中添加剂的含量。 3.2本标准主要用于润滑油生产过程中添加元素的监测；也可以作为实验室内测定试样中的磷、 硫、钙和锌含量的方法。
4 NB/SH/T0822—2010
4干扰 4.1润滑油中的添加元素对被测元素的强度有不同程度的影响。通常对于润滑油来讲，被测元素发出的X射线可以被自身吸收（吸 收也可以被样品中其他共存元素吸收。同时，一种元素发出的X射线也可以激发另 种元 这些元素之间的相互影响是比较显著的，对于较重元素可能会影响到0.03%（质量分数／而对于较轻的元素则可能会影响到1%（质量分数）。通过选择性激发可以使信号的未挑降至最低。 被测元素的测定可以通过数学的方法对自吸收和无素间的干扰情况进行校正。如果
素以较高浓度存在于试样中，而又未进行元素间的干扰校正，则测定结果可
能会因吸收面偏低。 或因激发面偏高 4.2用不含锁标准样品所得的标准工作曲线进行测定，如果试样中含有添加元素锁且锁含量大于 0.03% 质量分数） 则会导致测定结果偏低。 4.3 用不含氯标准样品所得的标准工作曲线进行测定，如果试样中含有杂质元素氯且氯盒量大于 0.03% 质量分 则测定结果会受影响 4. 4 因为在 种元素对其他元素的光谱干扰，尤其是磷对硫的光谱叠加，所以仪器必须带有校正光 手扰的程序。 5 必器
能量 色散X射线荧光光谱仪：任何可以满足以下条件的能量色散X射线荧光光谱仪均可
5
线激发源：带有钯靶、银靶或靶的X射线管，功率为4keV~25keV或更高，可编便选择性地激发样品，简化样品光谱。
注 分析 人员在使用X射线管进行试验时要遵守仪器生
国家和地方的安全法规
时线检测器：高灵敏度的充气正比计数器或半导体检测器。 级滤光片：在某些仪器上需要使用（参照仪器使用说明），过滤部分谱线，激发的谱线
-
更 选择 5. 可以 侧无素的X射线和X光管发出的谱线更易识别 5.
级滤光片：某些采用正比例记数器作为检测器的仪器需要使用（参照仪器使用说明） 它
道分析仪：用于分辨被测元素的X射线和背景的X射线。
5.1.6氢气 （可选配置）： 用于光学路径驱气。 5.2 精品池。 深度至少为6mm，并安有可以替换的、且能透过X射线的薄膜。薄膜厚度为3.um~ 8μm, 聚丙希 繁碳酸酯等材料均可使用。
家准样品（元素参考样品） 用于校正光谱重叠 5.4 漂移校正样品：用于校正仪器的漂移。至少需要两个样品来校正灵敏度和基线漂移。 对于每个元素和 它的散射区域，一个样品用于提供类似标准曲线高端样品的记数率，另 个提供类似空
5.3 光谱需位
当仪器软件不包括校正光谱重叠的参考
r
-
-
白的记数率 后者以使用空白油；而对于元素的高浓度部分，可以用玻璃片。玻璃片无论是熔融
前得到满意的应用。也可以用5.3条中相同的样品进行校正
球或模压片（标准 6试剂与材料
VI
6.1 如果没有另外说明。 本标准在整个分析过程中均使用分析纯的试剂，以保证测定的准确度。 对于其他级别的试剂，如果纯度足够高 不会影响测定的准确度， 块可以使用。 6.2氢气：纯度至少为99.5%，用于仪器的光室驱气。 6.3稀释溶剂：性质稳定且不含金属、磷、氯或浓度小于10ppm硫的溶剂（如脱臭煤油、白油、 或矿物油）。 2 NB/SH/T08222010
6.4有机金属标准物质：含有已知浓度的液态有机金属标准物质，也可以使用下列标准物质。 6.4.12-乙基已酸钙：钙含量约为12.3%（质量分数），己知其他浓度的也可使用。 6.4.2 环已烷丁酸锌：锌含量约为62%（质量分数），已知其他浓度的也可使用。
6.4.3 磷酸二（2-乙基己基） 纯度为97%，磷含量约为9.62%（质量分数），已知其他浓度的也可使用。 6.4.4 二正丁基硫醚： 纯度为97%，硫含量约为21.9%（质量分数），已知其他浓度的也可使用。 6.5稳定剂：2 基酸
乙胺等。所有市售的稳定剂、整合溶剂均可使风。稳定剂中不能
含有添加元素
注：除了64 6.4.中确认的标准物质外，还可以使用其他单元素或多元素标准物质。这些标准物质在组
成上应与被测样品接近，并采用经典的分析方法确定其元素的质量分数。
7标准样品的制备
准确称取有 机金属标准物质和硫、磷标准物质，并加入一定的稀释剂和稳定剂，充分拌，确保所有的化合物容解完全。
厂扰系数时、表2列出 各元素的推荐浓度。 表2所刻的整
套润滑油标样品市场上均可买到。
表2 标准样品的推荐浓度
单位：%质量分数）
EOE
锌
钙 0 0.005 0.600
磷 0 0.005 0 0.300 0
硫 0 0.050 0 0 1. 00 0 0.800 0.500 0.100 0.400 0.200 0.800 0.800 0.500 0.050 1.00 600
0.bs
U
1. 00) 0 0.005 0.500 0.010 0.050 0.100 0.200 0.400 0.600 0.800 00
0. 300 0.300 0. 150 0250 075 6.200 0.100 0. 300 0.050 0. 109 0. y60 250
0.250 0.150 0.200 0.010 0.150 0.200 0.005 0.100 0.010 0.300
-
16 17
8 校准 8.1仪器设定：根据仪器推裤参数设定测定条件（如：X射线管的电压，X射线管的电流，初级X 射线滤光片，二级滤光片 测定时间和多通道测定仪的待测区域等），测定磷、硫、钙、锌的K系光谱，并至少包括一个背散射区域 8.2分别将标准样品装人样品池。根据仪器推荐的条件确保样品装入足够的量，使得X射线的记数率不会受到样品池中样品量的影响。确保池窗薄膜工没有皱褶或凸起。薄膜必须平整，样品池要有气孔。
3 NB/SHVT08222010
8.3将样品池放入X射线光路中进行测定，并记录标准样品中每个元素的强度和散射区域，测定条件见8.1条。每个标准样品测定两次，每次测定都要用新的样品池重新装样。 8.4测定仪器校准样品时要确定光谱重叠。采用和标准样品相同的测定时间。 8.5测定并记录漂移校正样品中每个元素的强度和散射区域。采用和校正标准样品相同的测定时间。
注：只要元素的组成合适，8.4条中使用的标准样品也可以用作8.5条的漂移校准样品。 8.6使用仪器的回归软件，通过进行适当的校正得到每个元素的最佳标准曲线。表3列出了校正条件。由于使用了荧光滤光片，不同的硫含量导致磷的背景发生变化。（如果不使用滤光片，则会发生硫对磷的光谱重叠，必须进行重叠校正）。硫还会因为对荧光的强吸收作用而影响到钙的灵敏度。磷的X射线的能量低于硫滤光片的吸收边界值，它将与硫发生重叠。（如果不使用滤光片，则也会发生磷对硫的光谱叠加）。锌是润滑油中四元素中最重的元素，因此，对于高能量的背散射情况，所有的基体效应都要通过系数进行校正。
注：在实验室间精密度循环试验中，仪器未用理论校准系数来校正质量吸收效应。
表3推荐的校准条件
元素
仪器校准使用硫滤光片磷的光谱重叠
元素间的影响没有没有硫吸收作用
磷硫钙锌
没有没有
高能量的背散射系数
9试验步骤 9.1将试样装人样品池中待测。根据仪器推荐的条件确保样品的装入量足够，使得X射线的计数率不会受到样品池中样品量的影响。确定池窗薄膜上没有褶皱或凸起，薄膜必须平整。样品池要有气孔，如果需要可在顶部开一个洞。 9.2将样品池放人X射线光束中，根据8.1条设定的条件测定并记录工作曲线中每个元素的荧光强度和散射区域。 10计算
通过仪器软件计算得到测定结果，结果用质量分数表示，并精确到小数点后第三位。 11报告 11.1报告试样中磷、硫、钙和锌的含量，用%（质量分数）表示。 11.2注明试验结果是依据本标准得到的。 12质量控制（QC） 12.1实验室应定期测定一个或多个QC样品，QC样品在组成上与待测的样品相近。因为数据的质量要求随实验室的不同而不同，每个实验室可以自己确定QC样品的分析频率和可以接受的控制范围。 12.2当QC结果超出控制范围时，应采取校正的措施，例如漂移校正或曲线重新校准，或二者同时进行。 12.3QC样品的精密度可以对照本测试方法的精密度确定数据质量。 13精密度和偏差 13.1米 精密度 4 NB/SH/TO822---2010
按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 13.1.1 重复性r
同一操作者， 使用同一台仪器，不 在相同的操作条件下对同一试样进行测定， 所得到的两个结果之差不应超出表4中的值。
表4 重复性
单位：%（质量分数）
重复性 0.0060
元 素
磷硫钙锌
0. 01648(X +0. 0141)0.8 0. 008795(X + 0. 0120).s
0. 003274Xo.25
大 一两个重复测定结果的平均值，%（质量分数）。 13.1.2 再现性R
不同的操作者，使用不同的仪器，对同一试样进行测试所得到的两个结果之差不应超出表5中的值。
表5·再现性
单位：%（质量分数）
元 素
再 现 性 0. 0199
磷硫钙锌
0. 1024(X +0. 0141)0.8 0. 1492(X +0. 0120)0.5
0. 02165.xo. 25
两个测定结果的平均值，%（质量分数）。 注：表6列出了某些元素含量范围附近的精密度数值，该数值是根据表4、 表5中的精密度公式计算得到的。
X
表6 重复性和再现性的典型值
单位：%（质量分数）再现性 0. 020 0. 020 0. 020 0. 020 0. 011 0. 018 0. 060 0. 104 0. 027 0. 037 0. 050 0. 107 0. 150 0. 007 0. 10 0.012 0. 014 0. 016
重复性
元素含量 0. 02 0. 05 0.15 0. 3 0. 05 0. 10 0. 50 1.0 0.02 0.05 0. 10 0. 50 1.0
磷 0. 006 0. 006 0. 006 0. 006
硫 0. 002 0. 003 0. 010 0.017
钙 0. 002 0. 002 0. 003 0. 006 0. 009
锌 0. 001 0. 002 0. 002 0. 002 0. 002
0.01 0. 05 0. 10 0. 15 0. 3
5 NB/SH/T08222010 13.2偏差
因为没有可参考的物质，本标准无法确定偏差。 14 关键词
散、润滑油：磷：光谱、硫：X射线。
添加元素；添加剂
PRESS
NEHE
ANH NB/SH/T0822--2010
附录A （资料性附录）试验帮助
A.1 不应使用本标准推荐以外的样品池薄膜。聚酯膜中可能含有硅、磷和钙等杂质。 A.2 如果仪器设有第二级保护窗口，在每次测定前要确保窗口清洁，否则应更换。 A.3不应沾污样品池的池窗。不能触摸池窗薄膜。 A.4确保池窗薄膜平整，没有褶皱。 A.5 当使用新一批样品池薄膜时，要用QC样品进行测试。 A.6 如果QC测试的结果超出了控制范围，应采取校正措施。 A.7 可以不定期地将稀释溶剂作为另外的QC样品进行测定，以确保仪器没有受到污染。
7 NB/SH/T0822---2010
前言
本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD6481-99（2004）《能量色散X射线荧光光谱法测定润滑油中的磷、硫、钙和锌》。
本标准根据ASTMD6481-99（2004）重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD6481－99（2004)时对部分内容进行了修改。本标准
与ASTMD6481=99(2004）的主要差异如下：
本标准除了使用正比例计数器作为检测器的能量色散X射线荧光光谱仪外，还可以增加
使用以半导体作为检测器的能量色散X射线荧光光谱仪。
一重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：高萍、何京。
I NB/SH/T 0822-2010
润滑油中磷、硫、钙和锌含量的测定
能量色散X射线荧光光谱法
1范围 1.1本标准适用于测定未使用过的润滑油中磷、硫、钙、锌添加剂元素的含量，各元素的测定范围见表1。 1.2本标准仅限于使用能量色散X射线荧光光谱仪。该仪器采用X射线管作为激发源并能够区分相邻元素的信号。 1.3本标准使用了元素间的校正因子，该因子是通过经验校正数据计算得到的。 1.4本标准不适用于测定润滑油中的镁含量和铜含量。 1.5本标准不适用于测定含有氯或锁添加剂的润滑油。 1.6本标准适用于普通的操作人员，它可以作为质量控制分析使用的常规测试方法。 1.7本标准涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题提出建议。 因此，用户在使用本标准之前有必要建立适当的安全防范措施，并确定适当的管理制度。
表1元素的测定范围
元素磷硫钙锌
浓度范围/%（质量分数）
0.02 ~ 0.3 0.05 ~1.0 0. 02 ~ 1. 0 0.01 ~ 0.3
2方法概要 2.1将试样装人样品池中，然后置于X射线光路中进行测定。测定光谱的适当区域以得到磷、 硫、钙和锌的荧光强度，同时测定光谱的其他区域作为背景补偿。如果检测器在一次测定中不能分辨所有待测元素，则可以通过增加一级和二级滤光片的方法提高元素的选择性，依次或者同时进行试样中各元素的测定。在测定过程中要对光谱重叠所产生的荧光强度进行校正。使用元素间的经验校正因子和背散射率绘制校准曲线，将元素的强度和校正曲线进行对比，从而得到待测元素的浓度。 2.2使用-一组标准样品，对能量色散X射线荧光光谱仪进行初始化校正。用仪器本身带有的程序对数据进行回归，得到标准工作曲线和校正因子。 3意义和用途 3.1有些油品在配方中添加了有机金属添加剂，例如清净剂、抗氧剂和抗磨剂。这些添加剂含有磷、硫、钙和锌等元素中的一种或几种。本标准提供了一种测定这些元素浓度的方法，从而可以推算出油品中添加剂的含量。 3.2本标准主要用于润滑油生产过程中添加元素的监测；也可以作为实验室内测定试样中的磷、 硫、钙和锌含量的方法。
4 NB/SH/T0822—2010
4干扰 4.1润滑油中的添加元素对被测元素的强度有不同程度的影响。通常对于润滑油来讲，被测元素发出的X射线可以被自身吸收（吸 收也可以被样品中其他共存元素吸收。同时，一种元素发出的X射线也可以激发另 种元 这些元素之间的相互影响是比较显著的，对于较重元素可能会影响到0.03%（质量分数／而对于较轻的元素则可能会影响到1%（质量分数）。通过选择性激发可以使信号的未挑降至最低。 被测元素的测定可以通过数学的方法对自吸收和无素间的干扰情况进行校正。如果
素以较高浓度存在于试样中，而又未进行元素间的干扰校正，则测定结果可
能会因吸收面偏低。 或因激发面偏高 4.2用不含锁标准样品所得的标准工作曲线进行测定，如果试样中含有添加元素锁且锁含量大于 0.03% 质量分数） 则会导致测定结果偏低。 4.3 用不含氯标准样品所得的标准工作曲线进行测定，如果试样中含有杂质元素氯且氯盒量大于 0.03% 质量分 则测定结果会受影响 4. 4 因为在 种元素对其他元素的光谱干扰，尤其是磷对硫的光谱叠加，所以仪器必须带有校正光 手扰的程序。 5 必器
能量 色散X射线荧光光谱仪：任何可以满足以下条件的能量色散X射线荧光光谱仪均可
5
线激发源：带有钯靶、银靶或靶的X射线管，功率为4keV~25keV或更高，可编便选择性地激发样品，简化样品光谱。
注 分析 人员在使用X射线管进行试验时要遵守仪器生
国家和地方的安全法规
时线检测器：高灵敏度的充气正比计数器或半导体检测器。 级滤光片：在某些仪器上需要使用（参照仪器使用说明），过滤部分谱线，激发的谱线
-
更 选择 5. 可以 侧无素的X射线和X光管发出的谱线更易识别 5.
级滤光片：某些采用正比例记数器作为检测器的仪器需要使用（参照仪器使用说明） 它
道分析仪：用于分辨被测元素的X射线和背景的X射线。
5.1.6氢气 （可选配置）： 用于光学路径驱气。 5.2 精品池。 深度至少为6mm，并安有可以替换的、且能透过X射线的薄膜。薄膜厚度为3.um~ 8μm, 聚丙希 繁碳酸酯等材料均可使用。
家准样品（元素参考样品） 用于校正光谱重叠 5.4 漂移校正样品：用于校正仪器的漂移。至少需要两个样品来校正灵敏度和基线漂移。 对于每个元素和 它的散射区域，一个样品用于提供类似标准曲线高端样品的记数率，另 个提供类似空
5.3 光谱需位
当仪器软件不包括校正光谱重叠的参考
r
-
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白的记数率 后者以使用空白油；而对于元素的高浓度部分，可以用玻璃片。玻璃片无论是熔融
前得到满意的应用。也可以用5.3条中相同的样品进行校正
球或模压片（标准 6试剂与材料
VI
6.1 如果没有另外说明。 本标准在整个分析过程中均使用分析纯的试剂，以保证测定的准确度。 对于其他级别的试剂，如果纯度足够高 不会影响测定的准确度， 块可以使用。 6.2氢气：纯度至少为99.5%，用于仪器的光室驱气。 6.3稀释溶剂：性质稳定且不含金属、磷、氯或浓度小于10ppm硫的溶剂（如脱臭煤油、白油、 或矿物油）。 2 NB/SH/T08222010
6.4有机金属标准物质：含有已知浓度的液态有机金属标准物质，也可以使用下列标准物质。 6.4.12-乙基已酸钙：钙含量约为12.3%（质量分数），己知其他浓度的也可使用。 6.4.2 环已烷丁酸锌：锌含量约为62%（质量分数），已知其他浓度的也可使用。
6.4.3 磷酸二（2-乙基己基） 纯度为97%，磷含量约为9.62%（质量分数），已知其他浓度的也可使用。 6.4.4 二正丁基硫醚： 纯度为97%，硫含量约为21.9%（质量分数），已知其他浓度的也可使用。 6.5稳定剂：2 基酸
乙胺等。所有市售的稳定剂、整合溶剂均可使风。稳定剂中不能
含有添加元素
注：除了64 6.4.中确认的标准物质外，还可以使用其他单元素或多元素标准物质。这些标准物质在组
成上应与被测样品接近，并采用经典的分析方法确定其元素的质量分数。
7标准样品的制备
准确称取有 机金属标准物质和硫、磷标准物质，并加入一定的稀释剂和稳定剂，充分拌，确保所有的化合物容解完全。
厂扰系数时、表2列出 各元素的推荐浓度。 表2所刻的整
套润滑油标样品市场上均可买到。
表2 标准样品的推荐浓度
单位：%质量分数）
EOE
锌
钙 0 0.005 0.600
磷 0 0.005 0 0.300 0
硫 0 0.050 0 0 1. 00 0 0.800 0.500 0.100 0.400 0.200 0.800 0.800 0.500 0.050 1.00 600
0.bs
U
1. 00) 0 0.005 0.500 0.010 0.050 0.100 0.200 0.400 0.600 0.800 00
0. 300 0.300 0. 150 0250 075 6.200 0.100 0. 300 0.050 0. 109 0. y60 250
0.250 0.150 0.200 0.010 0.150 0.200 0.005 0.100 0.010 0.300
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8 校准 8.1仪器设定：根据仪器推裤参数设定测定条件（如：X射线管的电压，X射线管的电流，初级X 射线滤光片，二级滤光片 测定时间和多通道测定仪的待测区域等），测定磷、硫、钙、锌的K系光谱，并至少包括一个背散射区域 8.2分别将标准样品装人样品池。根据仪器推荐的条件确保样品装入足够的量，使得X射线的记数率不会受到样品池中样品量的影响。确保池窗薄膜工没有皱褶或凸起。薄膜必须平整，样品池要有气孔。
3 NB/SHVT08222010
8.3将样品池放入X射线光路中进行测定，并记录标准样品中每个元素的强度和散射区域，测定条件见8.1条。每个标准样品测定两次，每次测定都要用新的样品池重新装样。 8.4测定仪器校准样品时要确定光谱重叠。采用和标准样品相同的测定时间。 8.5测定并记录漂移校正样品中每个元素的强度和散射区域。采用和校正标准样品相同的测定时间。
注：只要元素的组成合适，8.4条中使用的标准样品也可以用作8.5条的漂移校准样品。 8.6使用仪器的回归软件，通过进行适当的校正得到每个元素的最佳标准曲线。表3列出了校正条件。由于使用了荧光滤光片，不同的硫含量导致磷的背景发生变化。（如果不使用滤光片，则会发生硫对磷的光谱重叠，必须进行重叠校正）。硫还会因为对荧光的强吸收作用而影响到钙的灵敏度。磷的X射线的能量低于硫滤光片的吸收边界值，它将与硫发生重叠。（如果不使用滤光片，则也会发生磷对硫的光谱叠加）。锌是润滑油中四元素中最重的元素，因此，对于高能量的背散射情况，所有的基体效应都要通过系数进行校正。
注：在实验室间精密度循环试验中，仪器未用理论校准系数来校正质量吸收效应。
表3推荐的校准条件
元素
仪器校准使用硫滤光片磷的光谱重叠
元素间的影响没有没有硫吸收作用
磷硫钙锌
没有没有
高能量的背散射系数
9试验步骤 9.1将试样装人样品池中待测。根据仪器推荐的条件确保样品的装入量足够，使得X射线的计数率不会受到样品池中样品量的影响。确定池窗薄膜上没有褶皱或凸起，薄膜必须平整。样品池要有气孔，如果需要可在顶部开一个洞。 9.2将样品池放人X射线光束中，根据8.1条设定的条件测定并记录工作曲线中每个元素的荧光强度和散射区域。 10计算
通过仪器软件计算得到测定结果，结果用质量分数表示，并精确到小数点后第三位。 11报告 11.1报告试样中磷、硫、钙和锌的含量，用%（质量分数）表示。 11.2注明试验结果是依据本标准得到的。 12质量控制（QC） 12.1实验室应定期测定一个或多个QC样品，QC样品在组成上与待测的样品相近。因为数据的质量要求随实验室的不同而不同，每个实验室可以自己确定QC样品的分析频率和可以接受的控制范围。 12.2当QC结果超出控制范围时，应采取校正的措施，例如漂移校正或曲线重新校准，或二者同时进行。 12.3QC样品的精密度可以对照本测试方法的精密度确定数据质量。 13精密度和偏差 13.1米 精密度 4 NB/SH/TO822---2010
按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 13.1.1 重复性r
同一操作者， 使用同一台仪器，不 在相同的操作条件下对同一试样进行测定， 所得到的两个结果之差不应超出表4中的值。
表4 重复性
单位：%（质量分数）
重复性 0.0060
元 素
磷硫钙锌
0. 01648(X +0. 0141)0.8 0. 008795(X + 0. 0120).s
0. 003274Xo.25
大 一两个重复测定结果的平均值，%（质量分数）。 13.1.2 再现性R
不同的操作者，使用不同的仪器，对同一试样进行测试所得到的两个结果之差不应超出表5中的值。
表5·再现性
单位：%（质量分数）
元 素
再 现 性 0. 0199
磷硫钙锌
0. 1024(X +0. 0141)0.8 0. 1492(X +0. 0120)0.5
0. 02165.xo. 25
两个测定结果的平均值，%（质量分数）。 注：表6列出了某些元素含量范围附近的精密度数值，该数值是根据表4、 表5中的精密度公式计算得到的。
X
表6 重复性和再现性的典型值
单位：%（质量分数）再现性 0. 020 0. 020 0. 020 0. 020 0. 011 0. 018 0. 060 0. 104 0. 027 0. 037 0. 050 0. 107 0. 150 0. 007 0. 10 0.012 0. 014 0. 016
重复性
元素含量 0. 02 0. 05 0.15 0. 3 0. 05 0. 10 0. 50 1.0 0.02 0.05 0. 10 0. 50 1.0
磷 0. 006 0. 006 0. 006 0. 006
硫 0. 002 0. 003 0. 010 0.017
钙 0. 002 0. 002 0. 003 0. 006 0. 009
锌 0. 001 0. 002 0. 002 0. 002 0. 002
0.01 0. 05 0. 10 0. 15 0. 3
5 NB/SH/T08222010 13.2偏差
因为没有可参考的物质，本标准无法确定偏差。 14 关键词
散、润滑油：磷：光谱、硫：X射线。
添加元素；添加剂
PRESS
NEHE
ANH NB/SH/T0822--2010
附录A （资料性附录）试验帮助
A.1 不应使用本标准推荐以外的样品池薄膜。聚酯膜中可能含有硅、磷和钙等杂质。 A.2 如果仪器设有第二级保护窗口，在每次测定前要确保窗口清洁，否则应更换。 A.3不应沾污样品池的池窗。不能触摸池窗薄膜。 A.4确保池窗薄膜平整，没有褶皱。 A.5 当使用新一批样品池薄膜时，要用QC样品进行测试。 A.6 如果QC测试的结果超出了控制范围，应采取校正措施。 A.7 可以不定期地将稀释溶剂作为另外的QC样品进行测定，以确保仪器没有受到污染。
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