ICS 77.120.50 H 14
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4698.132017 代替GB/T4698.13—1996
海绵钛、钛及钛合金化学分析方法
第13部分：锆量的测定 EDTA络合滴定法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of titanium sponge,titanium and titanium alloysPart 13:Determination of zirconium contentEDTA complexometric
titration and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
2017-09-29发布
2018-04-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T4698.13—2017
前言
GB/T4698《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法》分为以下部分：
第1部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；第2部分：铁量的测定；第3部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法：第4部分：锰量的测定 高碘酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第5部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第6部分：硼量的测定 次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第7部分：氧量、氮量的测定；第8部分：铝量的测定 碱分离-EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第9部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法及电感耦合等离子体原子发射光谱法；第10部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法（含钒）：第11部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法（不含钒）；第12部分：钒量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第13部分：错量的测定 EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：碳量的测定；第15部分：氢量的测定；第17部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第18部分：锡量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钼量的测定 硫氰酸盐示差光度法；第21部分：锰、铬、镍、铝、钼、锡、钒、钇、铜、锆量的测定原子发射光谱法；第22部分：锯量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第23部分：钯量的测定 氯化亚锡-碘化钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第24部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：氯量的测定 氯化银分光光度法；第26部分：钼量和钨量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第27部分：钕量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法：第28部分：钉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。
一
-
本部分为GB/T4698的第13部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4698.13一1996《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法EDTA络合滴定法测定锆
量》。
本部分与GB/T4698.13一1996相比主要变化如下：
EDTA络合滴定法的测定范围由“0.50%～12.00%”扩展为0.50%15.00%”；（见第1章，见 1996年版的第1章）；删除了“引用标准”（1996年版的第2章）；增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法（见第3章）；增加了试样条款（见2.4和3.4）；将允许差改为精密度条款（见2.7和3.7，1996年版的第7章）；
1 GB/T 4698.13—2017
增加了试验报告条款（见第4章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、宝钛集团有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、
西北有色金属研究院、广东省工业分析检测中心、中铝沈阳有色金属加工有限公司、遵义钛业股份有限公司。
本部分主要起草人：翟通德、刘厚勇、赵欢娟、赵飞、孔令臣、李剑、罗绍伟、刘丽媛、周恺、程军、 张永进、熊晓燕、陈玉凤、王欣、张瑾洁、秦军荣。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 4698.13—1984,GB/T 4698.13—1996。
= GB/T4698.13—2017
海绵钛、钛及钛合金化学分析方法
第13部分：锆量的测定 EDTA络合滴定法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T4698的本部分规定了海绵钛、钛及钛合金中锆量的测定方法本部分适用于海绵钛、钛及钛合金中锆量的测定，方法一测定范围：0.50%～15.00%，方法二测定
范围：0.010%～15.00%。方法二为仲裁分析方法
2方法一 EDTA络合滴定法
2.1方法提要
试料用盐酸溶解，加人盐酸羟胺消除铁等共存元素的干扰，在盐酸介质中于加热的条件下，以二甲基酚橙为指示剂，用EDTA标准滴定溶液直接滴定。
共存元素锯使滴定终点产生回头现象，应反复加热滴定至终点颜色不变为止。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。
2.2.1过氧化氢（p=1.10g/mL）。 2.2.2盐酸（1十1)。 2.2.3盐酸羟胺溶液（100g/L）。 2.2.4锆标准溶液（1mg/mL）。 2.2.4.1配制：称取3.533g氯化锆酰（ZrQOC1，·8H,O）于500mL烧杯中，加入100mL盐酸（2.2.2)使之溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2.2.4.2标定：移取三份各25.00mL锆标准溶液（2.2.4.1）于3个250mL烧杯中，用水稀释至约 100mL，加人1g氯化铵，加热至70℃，在搅拌下滴加氨水（1十1）至出现氨味，加热煮沸，取下，放置 30min。以中速定量滤纸过滤，沉淀用硝酸铵溶液（20g/L)洗涤4次，用水洗涤2次。将沉淀及滤纸放入已恒重的铂埚中，烘干，灰化，于1000℃高温炉中灼烧至恒重。
按式(1)计算锆标准溶液（2.2.4.1)的浓度：
(m2m,）×1000X0.7403
......(1)
C1=
Vi
式中： C1 m2 mi V 0.740 3 二氧化锆换算为锆的换算因数。
锆标准溶液（2.2.4)的实际浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；二氧化锆和铂埚的质量，单位为克（g）；铂埚的质量，单位为克（g）；移取锆标准溶液（2.2.4.1）的体积，单位为毫升（mL）；
1 GB/T4698.132017
平行标定所得浓度的极差应不大于0.02g/mL，取其平均值 2.2.5乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液[c（EDTA)=0.005mol/L)。 2.2.5.1配制：称取1.869g乙二胺四乙酸二钠（Cl。H,NzOgNa2·2H,O）于250mL烧杯中，加人 100mL水，加热溶解，冷却。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2.2.5.2 标定：移取三份各10.00mL锆标准溶液（2.2.4）于三个300mL锥形瓶中，加人30mL盐酸（2.2.2），以下按2.5.4.3～2.5.4.4进行。平行标定所消耗的EDTA标准滴定溶液（2.2.5）体积的极差应不大于0.10mL，取其平均值。
按式（2）计算EDTA标准滴定溶液（2.2.5）的实际浓度：
CI · V.
...( 2 )
C2 = V.M
式中： C2 EDTA标准滴定溶液（2.2.5)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
错标准溶液（2.2.4）的实际浓度的平均值，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
C1 V2 标定EDTA标准滴定溶液（2.2.5)时移取锆标准溶液（2.2.4)的体积.单位为毫升（mL）： V3 平行滴定锆标准溶液（2.2.4)所消耗EDTA标准滴定溶液（2.2.5)的体积的平均值，单位为毫
升(mL);
M- 锆的摩尔质量，单位为克每摩尔（M=91.22g/mol)。 2.2.6 二甲酚橙（2g/L）。 2.2.7 氟硼酸(WHBF4≥40%) 2.3 仪器
分析天平：可精确至0.1mg。 2.4试样
按照已颁布的海绵钛、钛及钛合金的取制样标准进行。 2.5 分析步骤
2.5.1试料
不含锯的钛合金按表1称取试样，含锯的钛合金称取0.200g试样，精确至0.1mg。
表1称样量
试样量/g 0.500 0.200 0.100
错的质量分数/%
0.50~2.00 >2.00~6.00 >6.00~15.00
2.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
2 GB/T 4698.13—2017
2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1)置于300mL锥形瓶中，加入30mL盐酸（2.2.2），于瓶口盖上小漏斗，低温加热溶解，锆含量较高时，可滴加氟硼酸（2.2.7)促进溶解，在溶解过程中不断补加盐酸（2.2.2），使试液保持 30mL体积至试料溶解完全。 2.5.4.2滴加过氧化氢（2.2.1）至溶液紫色消失：用水吹洗瓶壁：煮沸除去过氧化氢。 2.5.4.3 加水稀释至约150mL，加人10mL盐酸羟胺溶液（2.2.3），加热煮沸2min，取下，滴加5滴二甲酚橙溶液（2.2.6），趁热用EDTA标准滴定溶液（2.2.5)滴定至溶液由红色恰变为黄色。 2.5.4.4再将溶液煮沸，如溶液出现红色则继续滴定至黄色，直至煮沸后溶液黄色保持不变为终点。 2.6 分析结果的计算
锆量以锆的质量分数wz计，按式(3)计算：
C2.V.M
Wzr m。×1000 X100%
(3)
式中： C2 V. 滴定试液时消耗EDTA标准滴定溶液（2.2.5）的体积，单位为毫升（mL）； M
EDTA标准滴定溶液（2.2.5)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：
锆的摩尔质量，单位为克每摩尔（M=91.22g/mol)；试料的质量，单位为克（g）。
mo 所得结果表示至小数点后第两位。
2.7 精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值
不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
锆的质量分数/% 重复性限（(r)/%
2.45 0.09
7.48 0.11
0.84 0.03
12.58 0.33
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限
2.45 0.15
7.48 0.20
错的质量分数/% 再现性限（R）/%
0.84 0.05
12.58 0.40
3 GB/T4698.13—2017
3方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1 方法提要
试料以盐酸和氢氟酸溶解，在此介质中，用电感耦合等离子体原子发射光谱法进行测定。按工作曲线法计算错的质量浓度，以质量分数表示测定结果。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1 盐酸(1+1)。 3.2.2 2氢氟酸（p约1.16g/mL）。 3.2.3硝酸（o=1.42g/mL）。 3.2.4锆标准贮存溶液：准确称取1.000g金属锆（wz≥99.95%）置于150mL聚乙烯烧杯中，加入 10mL～15mL水，2mL氢氟酸（3.2.2）溶解，待溶解完全后，加人2mL硝酸（3.2.3)分解碳化物与氮化物，冷却，移入1000mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg锆 3.2.5金属钛：wTi≥99.95%。 3.2.6氩气：体积分数≥99.99%。 3.3 仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪，具备耐氢氟酸雾化器系统，分辨率不大于0.006nm（200nm 处)。 3.4试样
按照已颁布的海绵钛、钛及钛合金的取制样标准进行。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料
按表4称取试样，精确至0.1mg。
表4称样量
称样量/g 0.50 0.25
锆的质量分数/% 0.010~0.50 >0.50~15.00
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3 空白试验
称取与试料等量的金属钛（3.2.5)做空白试验。
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