ICS 77.120.50 H 14
gP
中华人民共和国国家标准
GB/T4698.9—2017 代替GB/T4698.9—1996
海绵钛、钛及钛合金化学分析方法
第9部分：锡量的测定
碘酸钾滴定法和电感耦合等离子体
原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of titanium sponge,titanium and titanium alloys-
Part9:Determinationoftincontent-
Potassium iodate titration and inductively coupled plasma atomic emission
spectrometry
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T4698.9—2017
前言
GB/T4698《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法》分为以下部分：
第1部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；第2部分：铁量的测定；第3部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法；
—第4部分：锰量的测定 高碘酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第5部分：钼量的测定 硫氟酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第6部分：确量的测定 次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法第7部分：氧量、氮量的测定；第8部分：铝量的测定 碱分离-EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第9部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法及电感耦合等离子体原子发射光谱法；
-
—第10部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法（含钒）；第11部分：铬量的测定 硫酸亚铁铵滴定法（不含钒）；第12部分：钒量的测定 硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第13部分：锆量的测定 ：EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：碳量的测定；
- -
第15部分：氢量的测定；一第17部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法；
一第18部分：锡量的测定火焰原子吸收光谱法；
第19部分：钼量的测定硫氰酸盐示差光度法；一第21部分：锰、铬、镍、铝、钼、锡、钒、钇、铜、锆量的测定原子发射光谱法
一第22部分：锯量的测定5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第23部分：钯量的测定氯化亚锡-碘化钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
-
一第24部分：镍量的测定丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第25部分：氯量的测定氯化银分光光度法；第26部分：钼量和钨量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法：一第27部分：钕量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
一第28部分：钉量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T4698的第9部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4698.9一1996《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法碘酸钾滴定法测定锡量》。 本部分与GB/T4698.9—1996相比主要变化如下： —删除了引用标准”（1996年版的第2章）；
增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法（见第3章）；增加了试样条款（见2.3和3.4）；
一一将允许差改为精密度条款（见2.6和3.7，1996年版的第7章）；
增加了试验报告条款（见第4章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。
-
I GB/T4698.9—2017
本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、宝钛集团有限公司、西北有色金属研究院、国标（北京)检验认证有限公司、广东省工业分析检测中心、中铝沈阳有色金属加工有限公司、湖南金天钛业科技有限公司、遵义钛业股份有限公司。
本部分主要起草人：刘厚勇、杨军红、石新层、贾梦琳、刘雷雷、张丹莉、刘婷、罗策、陈映纯、张殿凯、 徐思婷、熊晓燕、孙爱平、徐佳麒、张瑾洁、秦军荣、樊凯。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T4698.9—1984,GB/T4698.9—1996。
= GB/T4698.9—2017
海绵钛、钛及钛合金化学分析方法
第9部分：锡量的测定
碘酸钾滴定法和电感耦合等离子体
原子发射光谱法
1范围
GB/T4698的本部分规定了海绵钛、钛及钛合金中锡量的测定方法。 本部分适用于海绵钛、钛及钛合金中锡量的测定，方法一测定范围：1.00%～12.00%；方法二测定
范围：0.05%～12.00%。方法二为仲裁分析方法。
2方法一碘酸钾滴定法
2.1方法提要
试料用硫酸-氟硼酸溶解，在盐酸介质中，用铁粉或铝箔将锡（IV）还原为锡（Ⅱ），以淀粉为指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈现蓝色为终点。
滴定溶液中含5.0mg以上铜、15.0mg以上钒时有干扰，其他元素不影响测定。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 2.2.1还原剂：铁粉或铝箔（ws<0.001%）。 2.2.2 2盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.3 过氧化氢（p=1.10g/mL）。 2.2.4 氟硼酸（WHBF≥40%）。 2.2.5 . 碳酸氢钠饱和溶液。 2.2.6 盐酸(1+1)。 2.2.7 硫酸(1十1)。 2.2.8 碘化钾溶液（200g/L）。 2.2.9 锡标准贮存溶液：称取1.0000g金属锡（ws≥99.95%）置于250mL烧杯中，加人100mL盐酸 (2.2.6），低温加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1.0mg锡。 2.2.10碘酸钾标准滴定溶液[c(1/6KI0.）=0.02mol/L]。 2.2.10.1配制：称取1g氢氧化钠、10g碘化钾溶于200mL水中，称取0.7134g碘酸钾溶解于该溶液中，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.2.10.2标定：移取20.00mL锡标准贮存溶液（2.2.9）3份，分别置于3个500mL锥形瓶中，加人 20mL硫酸（2.2.7）、5mL氟硼酸（2.2.4），以下按2.4.4.2~2.4.4.4进行。平行标定所消耗的碘酸钾标准滴定溶液（2.2.10)体积的极差值不应超过0.10mL，取其平均值。
随同标定做空白试验。 按式（1)计算碘酸钾标准滴定溶液（2.2.10)对锡的滴定系数：
1 GB/T4698.9—2017
mo V, -V.
(1)
f =
式中： ——碘酸钾标准滴定溶液(2.2.10)对锡的滴定系数，单位为克每毫升(g/mL)； mo 锡的质量，单位为克（g）； V 平行滴定锡消耗碘酸钾标准滴定溶液（2.2.10）的体积平均值，单位为毫升（mL）； V- 滴定随同标定的空白试验溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液（2.2.10）的体积，单位为毫升
(mL)。
2.2.11 淀粉溶液（5g/L），用时现配。 2.3取样
按照已颁布的海绵钛、钛及钛合金的取制样标准进行。
2.4分析步骤 2.4.1试料
称取0.50g试样，精确至0.1mg 2.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.4.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 2.4.4 4测定 2.4.4.1将试料（2.4.1)置于500mL锥形瓶中，加人20mL硫酸（2.2.7）、5mL氟硼酸（2.2.4），加热溶解，滴加过氧化氢（2.2.3）至溶液紫色消失。 2.4.4.2加人50mL盐酸（2.2.2），加水至约150mL体积。 2.4.4.3加入2g还原剂（2.2.1），用盖氏漏斗将锥形瓶盖紧，向盖氏漏斗中加入碳酸氢钠饱和溶液（2.2.5），缓慢加热至大部分铁粉溶解，煮沸至溶液澄清并冒大气泡。取下，流水冷却至室温。在冷却过程中，盖氏漏斗中应随时添加碳酸氢钠饱和溶液（2.2.5），至漏斗容积三分之二处。 2.4.4.4取下盖氏漏斗，向锥形瓶中迅速加人5mL淀粉溶液（2.2.11）、5mL碘化钾溶液（2.2.8），用碘酸钾标准滴定溶液(2.2.10)滴定至溶液恰呈蓝色为终点。 2.5分析结果的计算
锡量以锡的质量分数Wsn计，按式（2)计算：
f . (V,-V)
×100%
Wsn
(2)
m,
式中： f一—碘酸钾标准滴定溶液（2.2.10)对锡的滴定系数，单位为克每毫升（g/mL）； V2——滴定试料溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL） V：—滴定随同试料的空白试验溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m1-试料的质量,单位为克(g)。 所得结果表示至小数点后两位。 2 GB/T4698.9—2017
2.6精密度 2.6.1重复性
在重复性条件下获得的独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表1 重复性限 2.74 0.09
5.20 0.13
9.20 0.15
锡质量分数/% 重复性限/%
2.6.2再现性
在再现性条件下获得的独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2再现性限 2.74 0.10
5.20 0.18
9.192 0.30
锅质量分数/% 再现性限/%
3方法二电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1方法提要
试料用盐酸-氢氟酸溶解。加人硝酸氧化钛，在推荐波长242.95nm处，用电感耦合等离子体（ICP）发射光谱仪测定试样中锡的含量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1盐酸(1+1)。 3.2.2 硝酸(1十1)。 3.2.3 氢氟酸（1十1)。 3.2.4 金属钛（WTi≥99.95%，Wsm<0.001%）。 3.2.5 锡标准贮存溶液：称取1.0000g金属锡（wsa≥99.95%）置于250mL烧杯中，加人100mL盐酸（3.2.1)，低温加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1.0mg锡。 3.2.6锡标准溶液：移取10.00mL锡标准存溶液（3.2.5）于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锡。 3.2.7氩气（体积分数≥99.99%）。 3.3仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪，配备耐氢氟酸雾化器系统，分辨率小于0.006nm（200nm
3 GB/T4698.9—2017
处)。 3.4取样
按照已颁布的海绵钛、钛及钛合金的取制样标准进行。 3.5分析步骤 3.5.1试料
称取0.10g试样，精确至0.1mg。 3.5.2 2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
3.5.4分析试液的制备 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中。 3.5.4.2加入10mL盐酸（3.2.1），分数次滴加4mL氢氟酸（3.2.3），缓慢加热至试料溶解完全，滴加 1mL硝酸（3.2.2)至溶液紫色消失，继续加热驱除氮的氧化物。移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.5工作曲线溶液的制备 3.5.5.1称取0.100g金属钛（3.2.4)6份于100mL案四氟乙烯烧杯中，以下步骤按3.5.4.2进行，制备钛基体溶液。 3.5.5.2移取0mL、0.50mL、5.00mL锡标准溶液（3.2.6）、1.00mL、5.00mL、10.00mL锡标准贮存溶液（3.2.5），于6个100mL容量瓶中，加人钛基体溶液（3.5.5.1），用水稀释至刻度，混匀。 3.5.6测定
于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，于推荐的波长242.95nm处测定工作曲线溶液，当工作曲线线性相关系数r0.999时，进行分析试液（3.5.4)的测定，检查锡谱线的背景并在适当的位置进行背景校正。 3.6分析结果的计算
锡量以锡的质量分数Wsn计，按式（3)计算：
(p1 - p2) V, × 10-6
× 100%
.(3)
WSn
m2
式中： P1——自工作曲线上查得的试液中的锡量，单位为微克每毫升(μg/mL); P2——自工作曲线上查得的空白溶液中的锡量，单位为微克每毫升（μg/mL)； m2试料的质量，单位为克(g）； V一一试液总体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位。 4