ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.34—2017 代替GB/T6730.34—1986
铁矿石 锡含量的测定 邻苯二酚紫-
溴化十六烷基三甲胺分光光度法
IronoresDeterminationof tin content-Pyrocatecholviolet cetyl trimethylamine bromide spectrophotometric method
2017-09-07发布
2018-06-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 6730.34—2017
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第34部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.34一1986《铁矿石化学分析方法邻苯二酚紫-漠化十六烷基三甲胺光度
法测定锡量》，本部分与GB/T6730.34一1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
标准名称修改为“铁矿石锡含量的测定邻苯二酚紫-漠化十六烷基三甲胺分光光度法”；增加了“警示”规范性引用文件”和“试验报告”章节及内容；明确并规范了取样和制样的具体要求；将标准中“试样量”改为“试料量”，并明确了称量精度；
一
删除了式（1)中的系数“K”及对“K”的表述本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、阿拉山口出入境检验检疫局、冶金工业信息标准
研究院。
本部分主要起草人：陈贺海、吕新明、张爱珍、李宇璐、任春生、应海松、陈自斌、付冉冉、廖海平、 王艳
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 6730.34—1986。
I GB/T6730.34—2017
铁矿石锡含量的测定 邻苯二酚紫
溴化十六烷基三甲胺分光光度法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件
1范围
GB/T6730的本部分规定了邻苯二酚紫-漠化十六烷基三甲胺分光光度法测定锡含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中锡含量的测定。测定范围（质量分数）：0.005%~
0.200%。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
?
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
试样用氢氟酸、硝酸、硫酸分解，不溶残渣用过氧化钠熔融。用蒸馏法使锡以溴化锡形式与干扰元素分离，在硫酸-柠檬酸介质中（pH1.3～1.7），锡与邻苯二酚紫、溴化十六烷基三甲胺生成有色的三元络合物，在波长660nm处，测量其吸光度，借此测定锡。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上或与其纯度相
当的水。 4.1过氧化钠。 4.2硝酸，p约1.42g/mL。 4.3全 氢氟酸，p约1.15g/mL。 4.4 氢溴酸.约1.49g/mL。 4.5 过氧化氢，30%。 4.6 硫酸，1十1。
1 GB/T6730.34—2017
4.7 硫酸，1十6。 4.8 硫酸-柠檬酸混合溶液：称取50g柠檬酸置于烧杯中，加水溶解，滤入1000mL容量瓶中，加入 120mL硫酸（见4.6），以水稀释至刻度，混匀。 4.9抗坏血酸溶液，50g/L。称取5g抗坏血酸，溶于50mL蒸馏水与50mL酒精的混合溶液中。用时现配。 4.10氢氧化钠溶液，300g/L。 4.11对硝基酚溶液，1g/L。
：锡标准储备溶液：称取0.1000g金属锡（99.99%），置于500mL烧杯中，加60mL硫酸（见4.6），
4.12
加热溶解后冷却，补加220mL硫酸（见4.6），冷却至室温后，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0ug锡。也可使用市售的有证锡标准溶液。 4.13锡标准溶液：移取50.00mL锡标准储备溶液（见4.12），置于1000mL容量瓶中，加100mL柠檬酸溶液（50%）、92mL硫酸（见4.6），冷至室温，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0ug锡。 4.14浪化十六烷基三甲胺（简称CTMAB)水溶液，2.2g/L。过滤后使用。 4.15邻苯二酚紫（简称PV)一CTMAB混合显色剂：称取0.012gPV，置于100mL烧杯中，加水约25mL溶解，移人100mL容量瓶中，然后加5mLCTMAB溶液（见4.14），用水稀释至刻度，混匀。用时现配， 4.16 二氧化碳气体，99%。
5仪器
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符
合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1分光光度计。 5.2马弗炉 5.3埚25mL。 5.44 锡蒸馏装置（如图1所示）：全玻璃制。
单位为厘米
60 ml
d6
CO2气流
中外2.5 200 mL
.
说明： 1,3- 磨口接头； 2
温度计插口，
图1 锡蒸馏装置
2 GB/T6730.34—2017
6 取样和制样
6.1 实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100um，如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定参见GB/T6730.1。 6.2 预干燥试样
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃土2℃温度下干燥
试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7 分析步骤
7.1 测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2 2试料量
按表1称取预干燥试样（见6.2)和分取试液，准确至0.0001g。
表1 不同含量范围所需试料量和分取比例
总体积/mL
锡的质量分数范围/%
试料量/g 0.20 0.20 0.10 0.10
分取试液量/mL
全量 20.00 20.00 10.00
0.005~0.010 >0.010~0.040 >0.040~0.100 >0.100~0.200
100 100 100
7.3 空白试验和验证试验 7.3.1 空白试验
随同试料进行空白试验，所有试剂须取自同一试剂瓶。 7.3.2 验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验 7.4 测定 7.4.1 试料的分解 7.4.1.1 将试料（见7.2)置于铂皿中，用水润湿，加5mL氢氟酸（见4.3）、2mL硝酸（见4.2），加热溶
3 GB/T 6730.34—2017
解，待酸蒸发至2mL～3mL时，加3mL硫酸（见4.6），继续加热至冒三氧化硫白烟，冷却后用水冲洗血壁，再加热蒸发至近干。冷却后加3mL～5mL水，加热使可溶盐类溶解，加少量滤纸浆，用慢速定量滤纸过滤入150mL烧杯中，用水洗滤纸及残渣3次，滤液保存。残渣连同滤纸移入镍璃中，灰化，在 800℃左右灼烧10min～20min。加人2g～3g过氧化钠（见4.1），混匀，再用少量过氧化钠（见4.1)覆盖于表面，在700℃左右熔融5min～10min。
注：试样直接用过氧化钠处理，蒸馏分离时，有硅酸析出并凝聚在蒸馏瓶内壁，导致锡的分析结果不稳。熔融残渣
也可以使用刚玉。
7.4.1.2熔融物冷却后，连同埚一起放人原承接滤液的烧杯中，加20mL硫酸（见4.6），加热使其溶解，如溶液不清可加1滴～2滴过氧化氢（见4.5），冷至室温后，用水洗出镍埚，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.2分离
按表1准确从试液（见7.4.1）中分取部分溶液置于蒸馏瓶中，加20mL硫酸（见4.6）。把盛有 5mL10mL水的150mL烧杯（置于冷水中冷却）放在冷凝管下，使冷凝管末端浸人水中，然后连接蒸馏装置的各部分。接通冷却水，加热蒸馏并通入二氧化碳气流（见4.16），每秒2～3个气泡，当温度升至160℃时，开始由滴液漏斗以2s～3s滴加1滴的速度滴入氢溴酸（见4.4），并保持温度在160℃~ 170℃之间，将15mL氢溴酸（见4.4)滴加完毕，继续加热和通人二氧化碳（见4.16)气流5min左右，停止加热。用水冲洗冷凝管及管端，关闭二氧化碳气流，取出承接蒸馏出液的烧杯。 7.4.3测量 7.4.3.1向烧杯中加入5mL硝酸（见4.2）及1mL硫酸（见4.6），低温加热蒸发，当大部分溴逸出后，升高温度，继续蒸发至冒三氧化硫白烟，并蒸至近干。取下冷却，用水冲洗杯壁，低温加热使盐类溶解，落液移入50mL容量瓶中。加1滴对硝基酚溶液（见4.11），用氢氧化钠溶液（见4.10）中和至黄色，再加硫酸（见4.7）至黄色消失，并过量12滴，加10mL硫酸-柠檬酸混合溶液（见4.8），用水稀释至20mL 左右，混匀。
注：蒸发溴时，当大部分溴蒸发后，要将表面用水冲洗后揭去，以免溶液蒸发成浓硫酸时，由于聚积在表面皿上的
漠水液滴回烧杯中，而导致锡的损失。
7.4.3.2 2加2mL抗坏血酸溶液（见4.9），加水至约40mL，混匀，加7mLPV-CTMAB溶液（见4.15），用水稀释至刻度，混匀。放置5min（室温低于15℃时放置25min），将部分溶液移入2cm比色皿中。
注：锡与邻苯二酚紫，溴化十六烷基三甲胺形成的络合物可以稳定1h，
7.4.3.3以空白试液为参比，于分光光度计波长660nm处测量其吸光度，从校准曲线上查出相应的锡量。比色后所用容量瓶和比色皿应用稀酸洗涤。 7.4.4校准曲线的绘制
移取0.00mL，0.50mL，1.00mL，1.50mL.2.00mL.3.00mL，4.00mL，5.00mL锡标准溶液
（见4.13），分别置于一组50mL容量瓶中，各补加硫酸-柠檬酸混合溶液（见4.8）至10mL，用水稀释至 20mL左右，混匀。以下按7.4.3.2进行。以试剂空白为参比，于分光光度计波长660nm处测量其吸光度。以锡量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
8结果计算及其表示
8.1锡含量计算。
按式（1)计算试样中锡含量（质量分数）w（Sn），其数值以%表示：
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