ICS 73.060.20 D 32
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T15102016 代替GB/T15102006
锰矿石 铝含量的测定 EDTA滴定法
Manganese oresDetermination of aluminium
contentEDTAtitrimetricmethod
2016-08-29发布
2017-07-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T1510—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T1510一2006《锰矿石铝含量的测定 EDTA滴定法》。 本标准与GB/T1510一2006比较，主要技术变化如下：
增加了规范性引用文件内容；修改了对所用试剂和水的要求表述；修改了铝标准溶液配制操作加热方式；修改了配制EDTA溶液（0.01mol/L)时EDTA的称取量；修改了制样应达到的粒径要求；增加了对分析次数的规定；增加了低温灰化温度设定值；修改了溶解滤纸及残渣熔块的处理程度和操作表述：修改了强碱分离时的操作表述；修改了酸度调整与滴定时的操作表述；增加了标准样品分析值的验收；增加了最终结果的计算；增加了对试验报告的要求内容；增加了附录A。
本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁与铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本标准起草单位：鞍钢矿业集团、长沙矿冶研究院有限责任公司、冶金工业信息标准研究院本标准主要起草人：田虹、陈志华、高景俊、杨静、孙德明、王丹、马彩云、卢春生。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T1510—1979,GB/T1510—2006。
1 GB/T1510—2016
锰矿石铝含量的测定 EDTA滴定法
警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本标准规定了用EDTA滴定法测定锰矿右中铝的含量本标准适用于锰矿石和锰精矿中铝含量的测定，测定范围（质量分数）：0.10%～12.50%。
规范性引用文件
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下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
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GB/T2011 散装锰矿石取样、制样方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14949.8 锰矿石化学分析方法湿存水量的测定
3原理
试料用盐酸-硝酸分解，硫酸-氢氟酸挥硅。经六次甲基四胺沉淀分离后，用盐酸溶解氢氧化铝沉
淀，残渣用碳酸钠-硼酸熔融。经强碱分离后，分取滤液在微酸性溶液中加入过量的EDTA，在pH值为 55.5时，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA，用氟离子置换出与铝配合的 EDTA，再用锌标准滴定溶液滴定。根据锌标准滴定溶液的消耗量，计算铝含量
4试剂和材料
在分析过程中，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上纯度的水， 4.1 混合溶剂：碳酸钠和硼酸质量比为2：1，研细混匀。 4.2 硝酸.p=1.42g/mL。 4.3 盐酸.p=1.19g/mL。 4.4 盐酸，1十1。 4.5 盐酸，1+2。 4.6 盐酸，1+5。 4.7 盐酸，2+98。 4.8 硫酸，1十1。 4.9 氢氟酸，p=1.17g/mL。 4.10 过氧化氢，质量分数30%。
1 GB/T 1510—2016
4.11 氨水，1十1。 4.12盐酸-六次甲基四胺溶液（pH=5～5.5）：称取40g六次甲基四胺溶于水，加人20mL盐酸（1十1），用水稀释至100mL，混匀。 4.13六次甲基四胺溶液，5g/L。 4.14氢氧化钠溶液，500g/L：称取500g氢氧化钠用水溶解后，稀释至1L，贮于塑料瓶中。 4.15氟化钠饱和溶液，贮于塑料瓶中。 4.16铝标准溶液，0.5000mg/mL：称取0.5000g现刮削去表面的高纯金属铝（≥99.99%）于400mL 聚四氟乙烯烧杯中，加人10mL氢氧化钠溶液（500g/L)和100mL水，在沸水浴里加热溶解完全后，冷却。用盐酸（1十1）中和至沉淀溶解并过量20mL，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，以盐酸（2十98)稀释至刻度，混匀。 4.17EDTA溶液，0.01mol/L：称取4.0g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶解后用水稀释至1000mL，混匀。此溶液1mL相当于铝量约0.27mg。 4.18锌标准滴定溶液：0.01mol/L。 4.18.1配制：称取0.8143g经850℃恒温1h后冷却至室温的氧化锌（≥99.95%），用20mL盐酸 (1十1)加热溶解完全，冷却至室温，转人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.18.2 2标定：移取20.00mL铝标准溶液（见4.16)3份分别于3只500mL锥形瓶中，加人100mL水、 2滴酚酞指示剂溶液（见4.19），用氨水（见4.11）、盐酸（见4.4)调至红色消失且溶液清亮并过量5mL盐酸（见4.6）。加人50mLEDTA溶液（见4.17）、25mL盐酸-六次甲基四胺溶液（见4.12），煮沸3min~ 5min，冷却至室温，加人4滴二甲酚橙指示剂溶液（见4.20），用锌标准滴定溶液（见4.18.1）滴定至红色，不计体积数；加人25mL氟化钠饱和溶液（见4.15），煮沸2min～3min，冷却至室温，补加1滴～ 2滴二甲酚橙指示剂溶液（见4.20），再用锌标准滴定溶液（见4.18.1)滴定至红色为终点。
按式(1)计算锌标准滴定溶液对铝的滴定度：
V, X C
T : V.-Vo
..(1)
式中： T 锌标准滴定溶液对铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vi 20.00，移取铝标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
0.5000，铝标准溶液浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
C V2 标定时消耗锌标准滴定溶液的体积，当3份的极差不大于0.10mL时取平均值，单位为毫
升(mL);
V。 标定时试剂空白试验所消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 4.19酚酸指示剂溶液，2g/L，用乙醇（1十1)配制。 4.20 二甲酚橙指示剂溶液，2g/L。
5仪器
分析中使用通常的实验室仪器。
6取制样
按照GB/T2011规定进行取制样，试样粒度应不大于0.080mm。
2 GB/T 1510—2016
7分析步骤
7.1 分析次数
对同一试样至少进行两次重复性分析。 7.2试料量
按表1称取风干试样，准确至0.0001g。同时称取风干试样，按照GB/T14949.8测定湿存水
含量。
表1试料量
铝含量（质量分数）/%
试料量/g 0.50 0.25
0.10~5.00 >5.00~12.50
7.3 空白试验
随同试料进行空白试验。 7.4测定 7.4.1 试料溶液的制备
7.4.1.1将试料（见7.2)置于400mL的烧杯中，加人20mL盐酸（见4.3），加热溶液至无明显反应，再加入5mL硝酸（见4.2）。继续加热溶解至近干，取下稍冷，加人20mL盐酸（见4.4）、100mL水，加热溶解盐类。取下，趁热用中速滤纸过滤，用热水洗滤纸10次～15次。滤液作为主液A保留。 7.4.1.2将滤纸及残渣移入铂皿或铂中，于低温干燥、炭化后，放人高温炉中于550℃左右灰化后，再于850℃高温炉中灼烧10min，取出冷却。加入2mL硫酸（见4.8）、滴加3mL～5mL氢氟酸（见4.9），加热挥硅后，在电热板上加热至硫酸冒烟，取下。稍冷，向铂皿四周吹人少量水，再加热至硫酸冒烟近干。取下，加人10mL盐酸（见4.4），加热使盐类溶解后，将试液与主液A合并。
7.4.2六次甲基四胺分离 7.4.2.1将溶液（见7.4.1.2）调整体积至约100mL～150mL，煮沸，取下。用氨水（见4.11)中和至有沉淀产生，再用盐酸（见4.4）调至沉淀恰好溶解，并过量5滴～10滴。加入20mL盐酸-六次甲基四胺溶液（见4.12），加热微沸并保温（80℃～90℃）15min～20min。取下稍冷，用中速滤纸过滤（铁铝的氢氧化物沉淀多时分两个漏斗），用热六次甲基四胺溶液（见4.13)洗烧杯和沉淀各5次～8次。用30mL热盐酸（见4.5)溶解沉淀于原烧杯中，以热盐酸（见4.7）洗滤纸至无黄色，再用热水洗滤纸10次15次。 溶液作为强碱分离的主液B保留。 7.4.2.2将滤纸及残渣移入铂皿或铂埚中，放入高温炉中于550℃左右灰化后，再于850℃高温炉中灼烧10min，取出冷却。加人3g混合熔剂（见4.1），置于950℃高温炉中熔融10min，取出稍冷，分次滴加盐酸（见4.4)并加热至熔块与铂璃分离.倒入主液B中与其合并。 7.4.3强碱分离
将溶液（见7.4.2.2)加热蒸发至体积约为80mL～120mL，加人10mL氢氧化钠溶液（见4.14），用
3 GB/T1510—2016
氨水（见4.11)中和至有沉淀产生，再用盐酸（见4.4)调至沉淀溶解，并过量10mL，煮沸1min～2min。 取下稍冷，在不断搅拌下一次加人40mL氢氧化钠溶液（见4.14），滴加8滴～10滴过氧化氢（见4.10），煮沸3min～5min。取下冷却至室温，移人250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。用双层中速滤纸干过滤。弃去最初滤液， 7.4.4 酸度调整及滴定
按照表2规定准确移取上述滤液（见7.4.3）于500mL锥形瓶中，加人2滴酚酞指示剂溶液（见4.19），用盐酸（见4.4)调至红色，边加边摇动，继续加盐酸（见4.4）至红色消失且溶液清亮（此过程盐酸用量较多）并过量5mL盐酸（见4.6），加人比理论计算值过量5mL～10mL的EDTA溶液（见4.17），此时溶液的pH值约为2，再加入25mL盐酸-六次甲基四胺溶液（见4.12），加热煮沸 3min5min。取下，冷至室温。加人4滴二甲酚橙指示剂溶液（见4.20），用锌标准滴定溶液（见4.18.1)滴定至红色为终点（不记锌标准滴定溶液的消耗量）。加入25mL氟化钠饱和溶液（见4.15），煮沸2min～3min。取下，冷至室温，补加1滴～2滴二甲酚橙指示剂溶液（见4.20），用锌标准滴定溶液（见4.18.1)再次滴定至红色为终点。
表2试液分取比
铝含量（质量分数)/%
试液分取比 200 mL/250 mL 100 mL/250 mL
0.10~3.00 >3.00~12.50
8分析结果的计算
8.1 铝含量的计算
按式（2)计算试样中铝含量（质量分数），其数值以%表示，
T×(V-V)×100
W AI mXr×1000 100-A 100
..( 2)
式中： T Vs 滴定试料消耗锌标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；
锌标准滴定溶液对铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
滴定空白消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；试料量，单位为克（g）；试液的分取比；风干试样中湿存水的质量分数。
V. m r A 按式（3)将试料中铝含量换算成三氧化二铝含量（质量分数），其数值以%表示：
WA20=k,XwAl
+..........(3)
式中： k1 WAI 按式（2)计算得出的试样中铝的含量，用%表示。
1.8895，铝换算成三氧化二铝的换算系数；
8.2分析结果的一般处理 8.2.1允许差
分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
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