ICS 71.080.10 G 17 备案号：55632-2016
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1783—2016
工业用异戊二烯中微量炔烃和二烯烃含量的测定 气相色谱法
Isoprene for industrial use-Determination of trace alkynes and dienes
-Gas chromatographic method
2016-07-11发布
2017-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T1783—2016
前言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石化上海石油化工股份有限公司。 本标准主要起草人：董宁、戴卫海、朱瑶契、黄永凯、江若平、樊芳、徐旭峰。 本标准为首次发布。 SH/T1783—2016
工业用异戊二烯中微量炔烃和二烯烃含量的测定气相色谱法
警告：本方法并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。
1 范围
本标准规定了用气相色谱法测定工业用异戊二烯（聚合级）中微量环戊二烯、2-丁炔、2-甲基- 1-丁烯-3-炔、1-戊炔、3-戊烯-1-炔、顺-1,3-戊二烯和反-1,3-戊二烯的含量。
本标准适用于测定工业用异戊二烯（聚合级）中含量不低于0.5mg/kg的环戊二烯、2-丁炔、2- 甲基-1-丁烯-3-炔、1-戊炔、顺-1,3-戊二烯和反-1,3-戊二烯以及不低于1.0mg/kg的3-戊烯-1-炔。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T3723工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999、ISO3165：1976，IDT） GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3方法提要
在本标准规定条件下，将适量试样注人配有中心切割装置和双FID检测器的气相色谱仪中，试样先通过预分析柱，各组分进行预分离，其中难分离组分通过中心切割（中心切割的时间段根据出峰时间确定，）被切至主分析柱，从而进行有效分离。待测组分经双氢火焰离子化检测器（FID）检测，以外标法定量。
4试剂与材料
4. 1 试剂 4.1.1正戊烷：用作配制标样的溶剂，纯度不低于99.5%（质量分数），应不含有被测定组分，其他满足要求的溶剂也可使用。 4.1.22-丁炔：纯度不低于98%（质量分数）。 4.1.3 反-1，3戊二烯：纯度不低于95%（质量分数）。 4.1.4J 顺-1,3戊二烯：纯度不低于97%（质量分数）。 4.1.52-甲基-1-丁烯-3-炔：纯度不低于98%（质量分数）。 4.1.6环戊二烯：纯度不低于97%（质量分数）。 4.1.71-戊炔：纯度不低于98%（质量分数）。 4.1.83-戊烯-1-炔：纯度不低于98%（质量分数）。 SH/T1783—2016
4.2材料 4.2.1氮气：其纯度应不低于90.99%体积分数）。 4.2.2氢气：其纯度应不低于09.99%（体积分数）。 4.2.3空气：经5A分
PRESS C
5 仪器与设备
5. 1 气相色谱仪
配置中 心切割装置 双氢火焰离子化检测器（FID），能够在表1所推荐条件下操作的气相色谱仪，该仪器对不 标准规定 的最低 定浓度下的炔烃和二烯烃所产生的峰高应至 少大于噪声的两信 气路连接系统如 图1所 其默认 态一般为状态off，此时样品中各组分流经预 分析柱和阻尼柱被 检测器A 检测。 更其 中流经预分析柱的共流出组 组分进一步进 行分离时，将分析系统切换至状态on 进行中心切割
司
页分析柱的共流出组分进入： 分析柱，进 一步分离，然后被检测器B检测。 满足本标果的其他流路控制系统也可使用。
准分离
E
阻尼柱
检测器A
预分析柱
压力控制器
进样口
阻尼
主分析柱
检测器B
a)状态ff（预分离状
阻尼
检测器A
预分
压力控制器
阻尼
切换阀（
VIH b）状态on（中心切割状态）
图 中心 切割分析方法气路连接示意图
5.2色谱柱
本标准使用表1所示熔融石英毛细管柱。异戊二烯试样未切割时的典型图谱和切割后的典型图谱
2 SH/T1783—2016
见图2和图3。能给出同等分离和定量效果的共他色谱柱和分析条件也可使用。
推荐的色谱柱及其典型操作条件
表
预分析村 100%二甲基聚硅氧烷
主分析柱 MLOPLOT/
阻尼柱空毛细管柱 0. 477
色谱柱
柱长/m 液膜厚度/μm 内径/mm 载气载气平均流道 (mL/mi 柱温
50 0. 52 0.32 氮气（N，）
8.0 0.32 气（N） 3.50
PRES 民
0.10 氮 (N,)
2.20
D0
初始保
ONEHOO
9 10 180 20
/min)
6.59（on);6.77 off) 7.29（on);7.47 off) 7.64(on):7.73 (off)
切等
进树分
200
250
进林
.0
59（on)、6.77 （off）为2- 文烯、2-甲基-2- 丁烯和反 3-戊二 烯的切割时间
12- 甲基-1-丁烯-3一炔的切割时 间；7.29（on） 7.47(off) 为
P 山 P
(on)、7. （off）为顺- 3-戊二烯和环
1-戊戊二
100
8000
6000
VNHO
4000 2000
5.5 1一2-丁炔和2-甲基- 烯-3-炔；2一异戊二烯；3一1-戊炔和顺-2-戊烯；
7.5
8.5min
4—2-甲基-2-丁烯和反-1,3-戊二烯：5-3-戊烯-1-炔；6—顺-12-戊二烯和环戊二烯；7—3-戊烯-1-炔
图2异戊二烯试样未切割时在预分析柱上的典型图谱 SH/T1783—2016
PA 700 600 500 400 300 200 100
10
min
12
4
140 PA 120 100 80 60 40 20
12
13
10M11
28
30
32
26
34
36
22 1—异戊二烯；2—3-戊烯-1-炔：3—3-戊烯-1-炔：4—2-甲基-2-丁烯；5—顺-2-戊烯；
24
38min
6—2-丁炔；7一未知；8—异戊二烯；9—环戊二烯；10—顺-1,3-戊二烯；
11—反-1,3-戊二烯；12—2-甲基-1-丁烯-3-炔：13—1-戊炔上图为检测器A上检测到的色谱图：下图为检测器B上检测到的色谱图。
图3异戊二烯试样切割后的典型图谱
5.3进样装置
自动进样器，配置10uL微量注射器。 5.4记录装置
电子积分仪或色谱工作站。
6采样
按GB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。取样瓶应耐压、密闭。 SH/T1783—2016
7仪器准备
7.1 色谱柱的安装和老化
按照仪器使用说明书的指导安装和老化色谱柱。老化之后将柱出口接至火焰离子化检测器的人口处，并检查系统是否漏气。 7.2气相色谱仪操作条件调节
调节气相色谱仪的操作条件，符合表1所示参数。 7.3中心切割分析方法切割时间的确定
在电磁切换阀处于图1中预分离状态（off）下，将标样（8.2）注入气相色谱进样口，被测组分经预分析柱分离后，经过阻尼柱，进入检测器A，确定难分离物质对（2-丁炔和2-甲基-1-丁烯-3-炔 1-戊炔和顺-2-戊烯、2-甲基-2-丁烯和反-1.3-戊二烯、顺-1.3-戊二烯和环戊二烯）出峰的起止时间，因样品组分在阻尼柱上的停留时间小于0.01min，因此难分离物质对在检测器A上的出峰起止时间即为电磁切换阀自预分离状态切换至中心切割状态（自off状态切至on状态）和切回预分离状态（自on状态切回off状态）的阀切换时间。当被切割组分与前后组分的保留时间相距较大时可适当放宽切割时间。微调阀切换时间，确保难分离物质被完全切人主分析柱。
8测定步骤
8.1组分的定性
样品分析所得组分的定性，是将它们的保留时间与相同条件下标准物质的保留时间加以对比确定。 8.2标样的配制
在正戊烷或其他合适的溶剂中，加入适量的2-丁炔、2-甲基-1-丁烯-3-炔、1-戊炔、3-戊烯-1- 炔、反-1.3-戊二烯、顺-1,3-戊二烯、环戊二烯，采用重量法配制成浓度与样品接近的标样。
可采取逐级稀释的方法分别配制标样，由于正戊烷等溶剂极易挥发，因此在配制过程中应尽可能保持密封状态，配制好的标样应密封且低温保存。 8.3校正
采用微量注射器（5.3），在规定的条件下向色谱仪准确注人1.0μuL标样，重复测定两次，测量各被测组分的峰面积。两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。 8.4试样测定
用微量注射器（5.3）准确注人1.0μL样品，重复测定两次，记录并测得各微量炔烃和二烯烃组分的峰面积。
注：测定时，试样温度应与标样溶液的温度保持一致。 SH/T1783—2016
9分析结果的表述
9.1 计算
经的含量wi，以mg/kg计，按式（）计算：
样品中待测的微
A,PI
(1)
w,=WX
A,P2
PRESS
式中： w, 4, 武样中待测组分 的峰面积； A. 标样中待 测组分 的峰面积：
样中待测组分 的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：
羊用正戊 的密度 0.626g/mL（20℃）烯的密度，0.681g/mL（20℃）。
P P
C
9.2
E
测定结果的算术平均值报告其分析结果，按GB/T8170规定进行修约，精确至0.1mg/kg。
10
验室，由同一 操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并 在短时间内对 一被测对象则试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2列出的重复性限（r） 以大于重复况不超过5%为
-
n
相互性阳
表2 重复性含 (mg/kg)
重复性限 L 平均值的 20% 平均值的 10%
分二烯烃杂质
≤4.0 >4.0
11 报告
报告应 包括下列内容： a）有关 羊品的全部资料，例如样品名称、批号、 采样地点、采样日期、采楼时间等； b）本标准编号； c）分析结果； d）测定中观察 到的任何是常现象的细节及其说明；
NIHO