ICS 71.080.10 G 16
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1493—2015
代替SH/T1493—1992
碳四烯烃中微量羰基化合物含量的测定
分光光度法
C, Olefins-Determination of trace carbonyls
-Spectrophotometricmethod
2015-07-14发布
2016-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1493—2015
前言
本标准依据GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T1493一1992《工业用1-丁烯中微量炭基化合物含量的测定分光光度法》。 本标准与SH/T1493一1992相比的主要变化如下：
标准名称改为《碳四烯烃中微量羰基化合物含量的测定分光光度法》； -范围增加1,3-丁二烯，并将最小检测浓度由“0.1mg/kg”修改为“0.5mg/kg”（见第1章， 1992版第1章）；方法提要将波长“440nm”修改为“530nm”（见第3章，1992版第3章）；试剂与材料中废弃吡啶试剂，氢氧化钾醇溶液的配比由“50mL甲醇与15mL33%的氢氧化钾水溶液”修改为“氢氧化钾溶液和无羰基甲醇按1：2（体积分数）比例混合”（见第4章， 1992版第4章）；增加了闪蒸气化试样的方式（见第5章、第7章）；测定步骤中显色溶液由“10mL吡啶稳定剂和2mL氢氧化钾醇溶液”修改为“13mL氢氧化钾醇溶液”液；显色时间为“20min~40min”修改为“23min~33min”，参比溶液由“甲醇”修改为“水”；试样气化速率由“0.28L/min”修改为“0.3L/min”（见第7章，1992 版第6章）；分析结果的表述中增加了以乙醛和以羰基计羰基化合物的计算公式（见第8章）；修改了重复性（见第9章，1992版第7章）。
本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：王川、高琼。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SH/T1493—1992。
I SH/T1493—2015
碳四烯烃中微量羰基化合物含量的测定分光光度法
警告：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
1.1本标准规定了用分光光度法测定碳四烯烃中微量羰基化合物的含量。 1.2本标准适用于1-丁烯和1,3-丁二烯中微量羰基化合物含量的测定，最小检测浓度为0.5mg/kg （以丁酮计）。本标准不适用于异丁烯的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3723工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999，ISO3165:1976，IDT） GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，IS03639:1987，NEQ） GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 SH/T 1142 工业用裂解碳四液态采样法
3方法提要
试样中的羰基化合物在酸性介质中与2.4-二硝基苯肼反应生成2.4-二硝基苯腺，并进一步与氢氧化钾反应，生成显红色的物质，用分光光度计于波长530nm处测定溶液的吸光度，根据校准曲线查得试样中羰基化合物的含量。
反应式：
NO,
NO2
R
R
NO, + H,O
-0+H,NHN
NO,
-NHN
(H)R'
(H)R
4试剂与材料
除另有注明外，所用试剂均为分析纯、所用水均符合GB/T6682规定的三级水的规格。 4.1盐酸 4.2甲醇 SH/T1493—2015
4. 3 氢氧化钾：优级纯
4.4 2,4-二硝基苯肼
4. 5 丁酮：色谱纯
4.6 无羰基甲醇
PRESS 100 氢氧化钾（4.3）并溶于200 0mL水中。
硝基苯肼（4.4）和0.5mL盐酸（4.1），在水浴上回流
取2000m 2h后，再加热蒸馏， 来去最初的50mL蒸馏液，收集中间馏分，储存在密闭棕色瓶中。 蒸馏液应无色清澈透明 否则应进 次 蒸馏 4. 7 氢 氧化钾溶液： 约33 （质量分数）
加
%
称取 4. 8 氧化销 甲醇溶液
化钟 溶液（4.7）和无羰基甲醇（46）按1:2（体积分数）比例混合。
消基苯肼溶液： 1g/L
4. 9
4
l 无羰基甲醇 6）中，加人0.10g的2.4-二硝基苯肼（4.4），再加4ml盐酸（41），充分 浪 重蒸过的水稀 释至100mL 4.1 炭基化合物标准溶液
化合物标准储备溶液：约0.6 mg/ml 先在 00mL容量瓶中加入约50mL 无羰基甲醇（4.6）并称重（准确至0.0001g） 用注射器注
4. 1
H
（4.5），再次称重（准确至0.0001g），即可算出丁酮质量 然后用无羰基甲醇 (4.6)
人75 稀释 厦 蛋匀备用。 4.10.2 基 化合物标准溶液：约24 μg/mL
取2.00 上述炭基化合物标准 隹储备溶液（4.10.1），置于50mL容量瓶中 用无羰基甲醇驿至刻 摇匀备用。该溶液 使用前配制。
(4.6)
5仪器
a
5.1 分光光度计
NIHO
精度0.001 汇备 m光程的玻璃比色血。 5.2 气化装置（ 5.2.1 闪蒸仪：气化速
气化温度可控制在50元~70℃之间
5.2.2 水浴气化装置 5.2.2.1 恒温水浴：温度可控制在 5.2.2.2 加热盘管：长度为2m~4m 内径为0.2mm的不锈钢毛细管。
~70℃之间。
2 SH/T 1493—2015
5.3 湿式气体流量计
精度0.01L。 5.4电子天平
感量为0.1 5.5 定时器
PRESS
具塞比色管
5.6
25ml/ 带有10mL和25mL环刻度线。 5.7 U 丸 彩玻璃砂 芯吸收管
E
高180mm，支管外径6mm， 球外径45mm 砂芯1*（见图1）
图1U形玻璃砂芯吸收管
5. 8
100
nL
1
5.9 吸量
Q
1 mL 和lomL。 5.10 移液管
2mL、3ml和10ml 5.11 钢瓶
NIHO
应符合SH/T1142的
6采样
按CB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。 SH/T1493—2015
7测定步骤
7.1 校准曲线的绘制 7.1.1标准溶液的制备 7.1.1.1在二组25mL比色管中，按表1规定依次用吸量管吸取炭基化合物标准溶液（4.10.2），然后加人无羰基甲醇（4.6）至10mL刻度线，摇匀。
表1标准溶液移取体积
炭基化合物标准溶液（4.10.2）
低浓度 标液体积/mL 0. 00 0.10 0.30 0.50 1. 00 1.75 2. 50 (0~ 60)μg 约含丁酮质量/ug 0
60
7.2 4.0 96
12 6. 0 144
24 8. 0 192
42 10.0 240
2. 4 2.5 60
高浓度 标液体积/mL 0. 0 (0~240）μg约含丁酮质量/μg 0 7. 1. 1.2 用移液管移取2.00mL的2,4-二硝基苯耕溶液（4.9）于上述比色管中，摇匀，静置30min。 7.1. 1. 3 加入氢氧化钾醇溶液（4.8）至25mL刻度线，同时计时，摇匀。 7. 1. 2 吸光度测定 7. 1.2. 1 在显色时间为23min~33min之间进行吸光度测定。 7.1.2.22 在530nm处，用1cm玻璃比色皿，以水为参比溶液，测定上述标准溶液（7.1.1.3）的吸光度。 7.1.3 绘制校准曲线
用每一个标准溶液净吸光度（标准溶液吸光度减去试剂空白溶液的吸光度）为纵坐标，以相对应的炭基化合物质量（以丁酮计，μg）为横坐标，按表1规定的羰基化合物质量范围，绘制校准曲线。 7.2试样测定
7.2.1试样溶液的制备 7.2.1.1在三个U形玻璃砂芯吸收管（5.7）中，用移液管分别加人10.00mL无羰基甲醇（4.6）和 2.00mL的2,4-二硝基苯肼溶液（4.9）。 7.2.1.2将上述两个U形玻璃砂芯吸收管（7.2.1.1）串联，并将其入口与气化装置（5.2）连接，再将其出口连接到湿式流量计，如图2所示。剩下的一个U形玻璃砂芯吸收管留作空白试验。 7.2.1.3气化装置的温度设置在50℃~70℃范围，调节试样气化速率，使其以0.3L/min的流速通过U形玻璃砂芯吸收管。吸收液中应至少要收集到12.6μg的羰基化合物（以丁酮计）（对应于0.5 mg/kg羰基化合物的试样，经吸收的气态试样量应为12L左右）。试样吸收完毕，将U形玻璃砂芯吸收管从气化装置上取下，静置30min。
注1：若闪蒸仪带有流量控制和计量显示功能，则图2中的湿式气体流量计可省略，通过吸收液的试样体积可按闪
蒸仪规定的方法计算。 注2：其他符合7.2.1.2和7.2.1.3条要求的气化装置和最终能准确得到试样质量的计量方法均可使用。
7.2.1.4在空白和第一级、第二级U形玻璃砂芯吸收管中分别加人13mL氢氧化钾醇溶液（4.8）， 4 SH/T1493—2015
-第一级U形玻璃砂芯吸收管中羰基化合物（以丁酮计）的质量，单位为微克（μg）；第二级U形玻璃砂芯吸收管中羰基化合物（以丁酮计）的质量，单位为微克（μg）；试样的摩尔质量的数值 单位 2为克每摩尔（g/mol），1-丁烯的摩尔质量为56.11g/mol， 1,3-丁二烯的摩尔质量为54.09g/mol；
m, m2 M
（0℃101325Pa）气体摩尔体积，单位为升每摩尔（LmoL)。
22.4
在标准状态下
8.1.3 若试样中美 化合物亿醛计，则按公式（3）计算。
w×44.05
D
(3)
W, = 72.11
式中： W, 试样中炭基化合物（以乙醛计）的质量分数，单位为毫克每千 克(m/kg);
试样中养 装基化合 （以丁酮计）的质量分数，单位为毫克每千 克（mg/kg）；
H
w 44.05-
摩尔质量 的数值，单位为克每摩尔（g/mol）：
72.11 丁酮的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/ mol)。 8.1.4 若试 羰基化合物以羰基计，则按公式（4）计算。
Wx28.01 72.11
(4)
.
7
样中炭基化合物（以炭基计）的质量分数，单位为毫克每千 克（mg/kg)；; 样中羰基化合物（以丁酮计）的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）；基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）；酮的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔 /mol
28 72 8.2
1
结果的表示
重复测定结果的算术平均值表示其结果，按GB/T8170的规定修约，精确至0.1mg/kg
9 重复
一实验室，由同一 一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被则对象
4同
相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应大于表2的重复性限（T 以大于重复性
限(r) 的情记
超过5%为前提。
重复性限
基化合物 以丁酮 / (mg/kg)
重复性限) .3mgkg 均值的15% 平购值的10%
O T
≤2 10
VIHO
10报告
报告应包括下列内容： a）有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等； b）本标准编号； c）分析结果；
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