ICS 83.140.01 G 32
中华人民共和国国家标准
GB/T324612015
氨基树脂、酚醛树脂中甲醛含量及其成型品中甲醛迁移量的测定
高效液相色谱法
Determination of formaldehyde in amino resins and phenolic resins
and of migration of formaldehyde in theirmoldings-
High performance liquid chromatography
2016-07-01实施
2015-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T32461—2015
目 次
前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 原理 4 试剂与材料 5
仪器和设备 6 色谱（HPLC)条件（推荐） 7 8 结果计算 9 检出限 10 精密度· 附录A（资料性附录） 标准品色谱图
分析步骤 GB/T 32461—2015
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会（SAC/TC374)提出并归口。 本标准主要起草单位：国家包装产品质量监督检验中心（广州）、广州质量监督检测研究院。 本标准主要起草人：席绍峰、谢永萍、李慧勇、谢文绒、谭建华、王继才、赖红娟、张可冬、邝雅怡、
黄锦超、张胡松、沈聪文、贾芳、黄广炽。
H GB/T32461—2015
氨基树脂、酚醛树脂中甲醛含量及其成型品中甲醛迁移量的测定
高效液相色谱法
1范围
本标准规定了包装用氨基树脂、酚醛树脂中甲醛含量及其成型品中甲醛迁移量的高效液相色谱测定方法。
本标准适用于包装用氨基树脂、酚醛树脂中甲醛含量及其成型品中甲醛迁移量的测定。涂膜中甲醛迁移量的测定可参照使用。
规范性引用文件
2
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T5009.156食品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
样品经蒸馏或浸泡后得到的甲醛提取液，与2，4-二硝基苯耕（2，4-Dinitrophenylhydrazine，DNPH）
进行衍生化反应，生成2，4-二硝基苯，采用高效液相色谱法测定甲醛含量。甲醛与2，4-二硝基苯肼的反应式如下：
NO2
NO
+Hz0
+HCHO
NO2
NO2
NHN-CH2
NHNH2
2，4-二硝基苯肼及2，4-二硝基苯腺参考谱图见附录A。
试剂与材料
4
除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。
4.1异丙醇。 4.2乙腈（色谱纯）。 4.3二硝基苯(DNPH)。 4.4浓磷酸（85%）。 4.51%二硝基苯肼（DNPH)溶液：先将DNPH用25%的乙睛水溶液重结晶纯化，再称取纯化的
1 GB/T32461—2015
DNPH1g溶于100mL浓磷酸（85%）中（现配现用）。 4.6硫酸溶液（1十359）。 4.7甲醛溶液：浓度约37%（质量分数）。 4.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.1mo1/L）。 4.91%淀粉溶液：现配现用。
4.10 碘标准滴定溶液[c（亏I2）=0.1mol/L]。 4.11 氢氧化钠溶液（40g/L）。 4.12 2硫酸溶液（1十35）。 4.13 甲醛标准储备溶液。 4.13.1配制：吸取10.0mL甲醛溶液（见4.7)移人装有100mL水的500mL容量瓶中，加入0.5mL 硫酸溶液（见4.12），用水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准储备液。 4.13.2标定：吸取甲醛标准储备液（见4.13.1)5.00mL溶液到250mL碘量瓶中，加入40.0mL碘标准滴定溶液（见4.10），15mL氢氧化钠溶液（见4.11），混匀，在18℃～26℃的环境中避光放置（15士 1)min，然后加人20mL硫酸溶液（见4.12），振荡。再放置10min，加人100mL水，摇匀，随后加人2mL 淀粉溶液（见4.9），过量的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液（见4.8）滴定到蓝色消失。平行测定3次。
2
按同样方式对空白溶液进行滴定。
4.13.3浓度计算：按式(1)计算甲醛标准储备溶液浓度。
(V。-V)×c×15
.(1)
p:
V
式中： p V。一一用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mL)； V1一—用于滴定样品溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mL)；
甲醛标准储备溶液浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 15-与1.0mL碘标准滴定溶液[c（=I2）=1.000mol/L]相当的甲醛质量，单位为毫克（mg）；
c
1
2
标定用甲醛标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。
4.14甲醛标准使用溶液：根据甲醛标准储备溶液的含量，用水稀释至每毫升相当于100.0ug甲醛（现配现用）。
51 仪器和设备
5.1 带有玻璃纤维的过滤器，GF8（或玻璃过滤器G3，直径70mm～100mm）。 5.2液相色谱系统（HPLC)。 5.3聚酰胺过滤膜，孔径0.22μm。 5.4 分析天平：精确到0.1mg。 5.5分析天平：精确到1mg。 5.6蒸馏装置
自动蒸馏仪的推荐参数： a)7 模式：安全； b）模式时间：5s; c） 蒸汽量：100%； d) 蒸馏时间：25min。 2 GB/T32461—2015
（p样二P空）Vk
(2)
w
m
式中： w β样 自工作曲线上查得样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； P空 自工作曲线上查得空白样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V 样品提取液总体积，单位为毫升（mL）；
样品中甲醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
试样质量，单位为克（g）)；稀释倍数，Vz/V）。
m k
8.2成型品
8.2.1当成型品的甲醛迁移量用mg/L表示时且浸泡液用量正好是每平方厘米2mL，则按式（3)计算成型品中甲醛迁移量。
X=(p样）×
(3)
式中： X 样品中甲醛迁移量，单位为毫克每升（mg/L）； P样" 自工作曲线上查得样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
自工作曲线上查得空白样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；
p k 稀释倍数，（Vz/V）。
8.2.2当成型品的甲醛迁移量用mg/L表示，如果浸泡液用量多于或少于每平方厘米2mL，则按式(4)计算成型品中甲醛迁移量。
X=(p)×× V.
·(4)
2S
式中： X 样品中甲醛迁移量，单位为毫克每升（mg/L）： P样 自工作曲线上查得样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）： P空 自工作曲线上查得空白样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（μug/mL）； V。 浸泡液总体积，单位为毫升（mL）；
浸泡液所接触到的面积，单位为平方厘米（cm）；每平方厘米面积所需要的溶剂毫升数；稀释倍数，（Vz/V.）。
S 2 k
8.2.3 当成型品的甲醛迁移量用mg/dm表示时，则按式（5)计算成型品中甲醛迁移量。
V。×100
X=(p)×× SX1000
·(5)
式中： X- 样品中甲醛迁移量，单位为毫克每平方分米（mg/dm"）； P样 自工作曲线上查得样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； P空 自工作曲线上查得空白样品中甲醛的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V— 浸泡液总体积，单位为毫升（mL）； S浸泡液所接触到的面积，单位为平方厘米（cm"）；
一稀释倍数，（Va/V,）。
R
结果保留小数点后两位。
4