ICS 71.100.99 G 75
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T 31530—2015
氯乙烯合成用低汞触媒
Low-level mercury catalyst for chloroethylene synthesis
2015-05-15发布
2015-12-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 31530—2015
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本标准起草单位：宁夏新龙蓝天股份有限公司、石家庄科创助剂有限公司、中国氯碱协会、南化集团
研究院。
本标准主要起草人：李法曾、杨秀岭、那风环、丁培杰、孙玉梅、赵永禄、薛之化、周军、王吉德、 刘东升、庄相宁。
I GB/T31530—2015
氯乙烯合成用低汞触媒
警告一—本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎，并有责任采取适当的安全和健康措施。试验应在通风橱内进行，产生的尾气需经过处理以后才可以排放，产生的含汞废物不得随意排放。
1范围
本标准规定了氯乙烯合成用低汞触媒的要求、采样、测定方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于以氯化汞为活性组分、活性炭为载体的氯乙烯合成用低汞触媒。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB190危险货物包装标志 GB/T191包装储运图示标志 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1一2012试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采用通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7702.2 煤质颗粒活性炭试验方法粒度的测定 GB/T 7702.3 煤质颗粒活性炭试验方法强度的测定 GB/T7702.4 煤质颗粒活性炭试验方法装填密度的测定 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3要求
3.12 外观：灰黑色柱状颗粒。 3.2 氯乙烯合成用低汞触媒的技术要求应符合表1的规定。
表1 氯乙烯合成用低汞触媒的技术要求
项目
指标 95 5.0 580 4.00~6.50 0.30 3.00
粒度$(3mm~6mm）×(3mm~8mm），w/% 磨耗率，w/% 堆积密度/(g/L) 氯化汞（以HgClz计），w/% 水分，W/% 氯化汞损失率（250℃），w/%
≥ ≤ ≤
< ≤
1 GB/T31530—2015
4采样
4.1 实验室样品
按GB/T6678、GB/T6679中的采样规定取得。 4.2试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约200克，置于恒温干燥箱内80℃士2℃干燥2h，取出放在干燥器中冷却至室温，备用。
水分质量分数低于0.3%的试样可不进行干燥直接用于测定。
4.3试料
将试样混合均匀，用四分法分取约40g，置于瓷研钵内破碎研细，再用四分法分取约20g，继续研细，或直接在破碎机中破碎，使试样全部通过180μm试验筛（符合GB/T6003.1-2012中R40/3系列），置于称量瓶中，备用。
5测定方法 5.1一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603的规定制备。 5.2外观
目视法测定。
5.3粒度的测定
按GB/T7702.2的规定，其中测定结果为两次平行测定结果的算术平均值，平行测定结果的绝对差值应不大于2%。 5.4磨耗率的测定 5.4.1试验步骤
按GB/T7702.3规定。 5.4.2 2结果计算
磨耗率的质量分数@1，按式(1)计算：
mm1 X100% m
(1)
W1
式中： m 试样的质量的数值，单位为克（g）； m1- 筛上及嵌在筛孔上试样质量的数值，单位为克（g）。 2 GB/T31530—2015
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于1.0%。 5.5堆积密度的测定
按GB/T7702.4的规定，其中测定结果为两次平行测定结果的算术平均值，平行测定结果的绝对差值应不大于20g/L。 5.6氯化汞质量分数的测定 5.6.1原理
在氨性溶液中，以氯化铜为指示剂，用铜试剂标准滴定溶液对氯化汞进行滴定，过量的铜试剂与铜离子生成黄色的络合物可指示滴定终点。根据消耗铜试剂标准滴定溶液的体积计算出试样中氯化汞的质量分数。 5.6.2试剂 5.6.2.1硝酸。 5.6.2.2盐酸。 5.6.2.3 酒石酸。 5.6.2.4 四氯化碳。 5.6.2.5 硝酸溶液：1十1。 5.6.2.6氢氧化钠溶液：200g/L。 5.6.2.7 氨水。 5.6.2.8 氯化铜溶液：1g/L。 5.6.2.9 氯化钠溶液：100g/L。 5.6.2.10 ）汞标准溶液：称取2g高纯汞（纯度99.999%），精确至0.0001g，溶于30mL硝酸溶液中，加热使之完全溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。根据称量的结果计算溶液浓度。 5.6.2.11铜试剂标准滴定溶液：按下述方法配制并测定滴定度。
称取10g铜试剂置于500mL烧杯中，用水溶解，过滤于5000mL棕色瓶中，加水至5000mL，向溶液中滴加氢氧化钠溶液，使pH大于8，摇匀，放置24h。按下述方法标定该溶液的浓度：
量取10.00mL汞标准溶液置于500mL锥形瓶中，加1g酒石酸、0.1mL氯化铜溶液，用氨水调节溶液pH值大于8，加3mL四氯化碳，用铜试剂标准滴定溶液滴定至无机层出现不易消失的淡黄色时，继续在水平方向用力振荡数次，直至有机层呈现稳定的黄色为终点。同时进行空白试验。
铜试剂标准滴定溶液对氯化汞的滴定度T，数值以克每毫升（g/mL)表示，按式（2)计算：
Ve
T=V,-V, -X1.3539
...(2)
式中： V p V -滴定汞标准溶液消耗铜试剂溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；
量取汞标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；汞标准溶液浓度的准确数值，单位为克每毫升（g/mL）；
一空白试验消耗铜试剂溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V2 1.3539——汞（Hg)换算为氯化汞（HgCl2）的系数。
3 GB/T31530—2015
5.6.3分析步骤
称取约1g试料，精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加人15mL盐酸、5mL硝酸和20mL 氯化钠溶液，盖上漏斗，置于电炉上加热，保持微沸15min，取下，稍冷，过滤于500mL容量瓶中。用水洗涤残渣数次，将残渣连同滤纸一起置于250mL锥形瓶中，再按“加入15mL盐酸、5mL硝酸.过滤于500mL容量瓶中”的步骤重复操作两次，合并滤液，用水稀释至刻度。
量取100.00mL上述试液置于500mL锥形瓶中，加人1g酒石酸、0.1mL氯化铜溶液，用氨水调节pH大于8，加入3mL四氯化碳，用铜试剂标准滴定溶液滴定至无机层出现不易消失的淡黄色时，继续在水平方向用力振荡数次，直至有机层呈现稳定的黄色为终点。
同时进行空白试验。
5.6.4结果计算
氯化汞的质量分数2，按式（3)计算：
(VI-V2)T
×100%
（3)
@2=
m
式中： Vi一一滴定试液消耗铜试剂标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2——空白试验所消耗铜试剂标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； T—铜试剂标准滴定溶液对氯化汞的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； m 分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。
5.7水分质量分数的测定
5.7.1原理
样品中的水分与苯(或甲苯)受热共沸，利用苯(或甲苯)与水互不相容的性质，水分被分离出来。
5.7.2试剂
苯（或甲苯）：分析纯。 5.7.3仪器
水分测定装置：由水分测定器、可调电炉和支架组成，其示意图见图1。 水分测定器包括冷凝器、500mL圆底烧瓶和计量管，其中计量管容积10mL(0mL～0.3mL刻度
的分度值精确到0.03mL）。
4 GB/T31530—2015
说明：一冷凝器；
1 2-
一连接聚液计量管； 3- 一圆底烧瓶；
-支架；一计量管；可调电炉。
4- 5- 6-
图1水分测定装置示意图
5.7.4 分析步骤
将实验室样品（见4.1)混合均匀，用四分法分取约50g，精确至0.01g，置于500mL圆底烧瓶中，加人约200mL苯（以淹没样品为限）。按图1所示连接好水分测定器，向冷凝器通入冷却水，用电炉加热并控制回流速度为2～4滴/s。当计量管在30min内水分不再增加时停止加热。待烧瓶冷却后用 50mL苯冲洗冷凝壁1～2次，使附着于器壁的水珠全部洗人计量管中。静置30min至计量管溶剂上层完全透明时，记录计量管中下层水的体积。 5.7.5结果计算
水分的质量分数s，按式(4)计算：
Vp m
X100%
as
(4)
式中： V—计量管中水的体积的数值，单位为毫升（mL)； p- 一室温下水的密度的数值，单位为克每毫升（g/mL）；
试样的质量的数值，单位为克（g）。
m-
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。 注：不同温度下水的密度参见附录A。
5.8 氯化汞损失率的测定 5.8.1原理
加热试样，使其中的氯化汞升华。根据试样中氯化汞减少的质量占加热前试样中氯化汞质量的百
5 GB/T31530—2015 分数计算出氯化汞的损失率。 5.8.2仪器 5.8.2.1管式恒温炉：能控制温度250℃，具有300mm以上的恒温带（250℃±5℃），附有铂佬-铂热电偶测温和控温装置。 5.8.2.2燃烧舟：瓷或刚玉制品，耐温500℃以上，长约250mm、上宽约35mm、下宽约15mm、高约 15mm、壁厚4mm。 5.8.2.3异径石英管：耐温500℃以上，比管式恒温炉长400mm~500mm。一端内径50mm、外径 53mm，另一端内径约7mm、外径约10mm、长约60mm。 5.8.2.4氮气流量计：测量范围为0mL/min~1500mL/min。 5.8.2.5 吸收瓶：棕色，容量500mL。 5.8.2.6 缓冲瓶：容量500mL。 5.8.2.7 橡胶塞：中间带孔，与石英管配套。 5.8.2.8 烧失率试验装置：示意图见图2。
μ=7 mm
=50 mm
N
N2
A
TI Iv LA
说明： 1 2
管式恒温炉；流量计；异径石英管；缓冲瓶；
3
4 5,6- 吸收瓶。
图2烧失率试验装置示意图
5.8.3分析步骤
用四分法分取试样，称取约50g，记为质量m。，精确至0.001g，装入燃烧舟中。按图2所示连接好装置，在恒温炉出气端连接串联排列的缓冲瓶和吸收瓶，吸收瓶内装有2/3的酸性高锰酸钾（硫酸体积分数为10%，根据试验情况定期更换）。通人氮气，控制流速约500mL/min，将恒温炉升温至250℃并保持温度恒定，将装有试样的燃烧舟置于管式恒温炉中的恒温带区域恒温3h。切断电源，继续通氮气，自然冷却至室温后，取出试样再次称其质量，记为质量m1，精确至0.001g。
将250℃焙烧后的试样按4.3的规定破碎研细，置于称量瓶中，按5.6的规定测定其氯化汞的质量 6