ICS 83.180 G 38
中华人民共和国国家标准
GB/T32371.2—2015
低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第2部分：挥发性有机化合物的测定
Short term method for measuring the emission properties of low-solvent or solvent-free adhesives after application-
Part 2 : Determination of volatile organic compound
2016-07-01实施
2015-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T32371.2—2015
前言
GB/T32371《低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法》分为四个部分：
第1部分：通则； —一第2部分：挥发性有机化合物的测定；
第3部分：挥发性醛类化合物的测定；一第4部分：挥发性二异氰酸酯的测定。 本部分为GB/T32371的第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国胶粘剂标准化技术委员会（SAC/TC185）归口。 本部分起草单位：上海合成树脂研究所、上海橡胶制品研究所、中华人民共和国上海出人境检验检
疫局工业品与原材料检测技术中心、宜家分拨（上海)有限公司、北京天山新材料技术责任有限公司。
本部分主要起草人：金卫星、隋琦颖、王天增、顾中怡、沈雁、郑正。
I GB/T 32371.2—2015
低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法
第2部分：挥发性有机化合物的测定
1范围
GB/T32371的本部分规定了低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后，挥发性有机化合物的测定方法。 本部分适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后，短期内表面非极性和弱极性的挥发性有机化合
物(C～C16段）的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T32371.1低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第1部分：通则 ISO16000-6室内空气第6部分：室内空气和试验舱空气中挥发性有机化合物的测定采用
TenaxTA吸附剂活性取样、热解吸附作用和MS或MS-FID气相色谱分析法(Indoorair一Part6：De- termination of volatile organic compounds in indoor and test chamber air by active sampling on Tenax TA sorbent, thermal desorption and gas chromatography using MS or MS-FID)
ISO16000-9室内空气第9部分：建筑产品及家具的挥发性有机化合物的释放检测方法释放试验舱法（Indoor air—Part 9：Determination of the emission of volatile organic compounds from building products and furnishingEmission test chamber method)
ISO16017-1：2000室内空气、环境空气和工作场所空气用吸附管/热解吸/毛细管气相色谱法对挥发性有机化合物进行分析和取样第1部分：抽吸式取样（Indoor，ambientandworkplaceair Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorption/capillary gas chromatography—Part 1:Pumped sampling)
EN1232工作场所的大气环境化学试剂的手动取样泵要求和试验方法（Workplaceatmos pheresPumps for personal sampling of chemical agents-Requirements and test methods)
3原理
释放试验舱中足够体积的空气以一个适宜的流速通过含有固体吸附剂的吸附管（或者一系列吸附管），吸附管中解析的挥发性有机化合物借助情性载气导入到毛细管气相色谱联用仪中分析。色谱仪配置质谱检测器（MS）和氢火焰离子化检测器（FID)或者只配置质谱检测器（MS)。
4试剂和材料
4.1挥发性有机化合物
气相色谱级的化合物。
1 GB/T32371.2—2015
4.2甲醇
气相色谱级的甲醇。 4.3吸附材料
常用的TenaxTA（聚2，6-二苯基呋），粒径为0.18mm～0.25mm，即60目～80目。 对于高挥发性致癌有机化合物（例如：氯乙烯）的测定，使用Chromosorb106（聚苯乙烯）或
ISO16017-1:2002中描述的等效吸附材料。 4.4载气
氨气，氩气，氮气：纯度≥99.999%。
5仪器
5.1吸附管
由不锈钢或者玻璃构成的吸附管，填充大于200mg的TenaxTA吸附剂（见4.3）。例如外径为 6mm，内径为5mm，长90mm的吸附管，已经在许多商业热脱附装置中使用。
不锈钢吸附管中，以含有未硅烷化的玻璃棉或者其他类似物质来保留吸附剂，用金属螺旋盖和聚四氟乙烯(PTFE)环密封吸附管。
Chromosorb或者等效吸附管符合ISO16017-1：2000规定。 5.2吸附管连接
在采样过程中，两个吸附管通过带有PTFE环的金属螺旋盖串联连接。 5.3进样器
精密的10μL液体进样器，进样器采集的液体可精确到0.1μL。 5.4采气泵
符合EN1232规定的要求。 5.5连接管道
PE(聚乙烯)或PTFE(聚四氟乙烯)管，管道的直径与泵和样品管匹配，确保密封性。在吸附器的进气方向，使用PTFE管连接，以避免由于目标物与管壁发生反应，导致的目标物损失。 5.6 流量计
皂膜流量计或者其他用于气体流量检测的装置。 5.7气相色谱仪
毛细管气相色谱仪配置了质谱检测器（MS）和氢火焰离子化检测器（FID)或者只用质谱检测器（MS），按照ISO16017-1：2000和ISO16000-6的规定进行。 5.8热解吸仪器
热解吸分二级脱附：吸附管的热脱附和脱附后的气体通过惰性气体导入到气相色谱中。典型的热
2 GB/T32371.2—2015
脱附仪器是一种能固定吸附管使其在加热条件下脱附并同时被惰性载气导人的装置。随着载气流速的改变，脱附的温度和时间是可以调节的。仪器需要同时具备其他的特性：吸附管自动装载，渗漏试验，冷阱或者浓缩脱附样品的装置。待脱附的样品，包含在吹气里面，通过加热传送管吹到气相色谱和毛细管柱中。 5.9液体加标装置
使用市售的液体加标装置。
5.10释放试验舱
采用GB/T32371.1或者ISO16000-9中所规定的释放试验舱，简称试验舱。
6操作步骤
6.1吸附管的制备 6.1.1预处理
使用市售、清洁、含有TenaxTA的吸附管，或者在实验室中按TenaxTA条款规定预处理和填充的吸附管。
使用吸附管进行挥发性有机物采样前，应去除TenaxTA在生产过程中产生的微量杂质。通过对空白吸附剂进行分析可以核查清洗程序的成功与否。
如果杂质干扰峰小于2ng并且TVOC见6.7.1)扣除未受干扰的VOC的峰后不超过20ng，则吸附管空白水平是可以接受的，
ISO16017-1：2000建议预处理过程中，吸附管应在（320士10）℃至少保持3h，载气流速为 50mL/min~100mL/min。
用未硅烷化的玻璃棉或不锈钢玻璃网堵住吸附管的一端。称取适量的吸附剂，通过抽吸的方式将其导人到吸附管中。用未硅烷化的玻璃棉或不锈钢玻璃网密封吸附管的开口端。为了维持吸附管的吸附体积，每个吸附管中的吸附剂不少于200mg。 6.1.2调节
每次使用前，在温度（320士10）℃温度下，用速率为50mL/min～100mL/min的情性载气预清洗吸附管30min，尽可能除去残留在管中的微量有机挥发物。
用常规分析参数分析吸附管以确保热脱附空白足够小。如果热脱附空白过大，需要重复处理流程。 如果杂质干扰峰小于2ng并且TVOC扣除未受干扰的VOC的峰后不超过20ng，则吸附管空白
水平是可以接受的。如果空白不被接受，修正空白是将空白管在高于平时分析温度20℃和 50mL/min～100mL/min的载气流速下解吸10min，并重新分析。如果重复调节后，空白水平仍不被接受，重新填充吸附管，
建议采用与PTFE管匹配的金属螺旋帽密封处理过的吸附管，室温下储存在无释放的容器里，预处理过的吸附管应在2周内使用。
吸附管保存时间超过2周，在采样前需要重新处理。如果吸附管使用的是其他的密封材料，而不是 PTFE/金属材料，则应在1周内使用。 6.2试验舱空气采样
装配吸附管线。用GB/T32371.1或ISO16000-9中描述的方法准备试验舱采样口。用校准器控
3 GB/T32371.22015
制采样流量，启动泵，注意并记录采样流速。
将吸附管连接到试验舱采样口，串联2个吸附管，用后面的吸附管作为防穿透控制器，注意并记录吸附管连接的时间。总采样流速不超过试验舱供气流速的80%。采样结束，将吸附管从试验舱采样口卸下，记录卸下的时间。重复采样流量测定，然后关闭采样泵。
吸附管从吸附管线中卸下，密封吸附管两端。 采样流速控制在20mL/min～200mL/min的范围内。安全采样体积，如空气样本，用不同的泵流
量同时（或立即按顺序）采集两份不同体积的空气样本（如5L和2L或者5L和1L）。 6.3采样后吸附管的保存
用带有PTFE环的螺旋盖装置密封已装满样品的吸附管，将吸附管储存于室温下的密闭容器中。
如果非PTFE/金属的其他密封材料，则采样后最多两关内应分析吸附管。
尽管某些试验经验表明，室温下采样后的吸附管可能在几个多月内保持稳定，但是仍不清楚室内空气或释放舱空气对满载的挥发性有机化合物储存的影响。为了避免吸附管内浓度的变化应该尽可能早地分析样品（最好在2周内，最长不要超过4周）。 6.4空白管
从一批已预处理好并被选作采样用的吸附管中选择一到两个吸附管作为空白管，和采样管同样进行分析并且满足上述所列的详细的规格和性能（例如：VOC的杂质扰峰小于2ng，TVOC扣除未受干扰的VOC的峰小于20ng）。对于释放试验舱的空白控制，见GB/T32371.1。 6.5标准系列溶液的制备 6.5.110mg/mL的溶液
从最少的挥发性物质开始，精确称量约1g的目标物质于100mL容量瓶中。添加甲醇（4.2)定容至刻度，塞盖并摇匀。 6.5.21000μg/mL的溶液
50mL甲醇（4.2)加到100mL容量瓶中。再加入10mL溶液（6.5.1）。添加甲醇（4.2)定容至刻
度，塞盖并摇匀。 6.5.3100μg/mL的溶液
从最少的挥发性物质开始，精确称量约10mg目标的物质，加到100mL容量瓶中。添加甲醇（4.2），定容至刻度，塞盖并摇匀。 6.5.410μg/mL的溶液
50mL甲醇（4.2)加到100mL容量瓶中，再加人10mL溶液（6.5.3）。添加甲醇（4.2），定容至刻度，塞盖并摇匀。 6.5.5标准混合液的稳定性
如果有迹象表明溶液变质（例如醇类和酮类的冷凝反应），则应每周或更频繁制备新的标准溶液，以确保校准溶液的稳定性。 6.6加标校准吸附管的制备
通过注人部分标准溶液到干净的吸附管中，制备加标吸附管。具体为：惰性气体以100mL/min速
4 GB/T 32371.2—2015
率通入吸附管中，并且注人1μL～5μL稀释的合适的标准溶液。净化后，密封吸附管。每批样品都要制备新的标准吸附管。 6.7分析 6.7.1通则
对样品吸附管进行脱附并立即分析，最长不能超过采样后4周。在气相色谱仪中用非极性或微极性（5%苯基-95%聚甲基硅氧烷)毛细管柱分离各个挥发性有机化合物，并用质谱仪进行鉴定，再用氢火焰离子检测色谱图或者质谱中的总离子流色谱确定它们的量（如果色谱不能完全分离，选择离子色谱用来定量）。
按照先分析空白管、加标校准吸附管、最后根据标准物质进行定量的顺序来检测样品对于TVOC的测定，包括非极性色谱柱中分离的所有挥发性有机化合物（TVOC十TVVOC十
TSVOC)，并且根据7.3计算。
注：TVOC：总挥发性有机化合物；TVVOC：高挥发性有机化合物；TSVOC：半挥发性有机化合物。
6.7.2解吸
选取解吸参数（例如：热解吸的解吸时间和解吸气体流量）实现正十八烷解吸效率高于95%，更多详情参照ISO16017-1：2000。参数的选择应确保可以分析沸点在正戊烷（n-Cs）至正二十烷（n-C2o）范围内能分析任何挥发性有机化合物。
使用二次冷阱分析挥发性有机化合物的常用解吸条件如下：
解吸温度260℃~280℃；解吸时间5min~10min；一解吸气体流量20mL/min~50mL/min；一冷阱最高温度250℃～280℃；
冷阱最低温度一30℃；
-
一冷吸附剂TenaxTA；
导人管温度220℃。
6.7.3气相色谱分析
通过分析标准溶液、标准管以及吸附管，确定气相色谱分析的操作参数。这些参数应确保可以用来分析从正戊烷（n-Cs）至正二十烷（n-C2o）范围内的任何挥发性有机化合物。
建议采用如下条件：
柱子：二甲基聚硅氧烷（30m×0.25mm×1.0μm）或等效的柱子（聚甲基苯基硅氧烷包括 95%甲基和5%苯基类）；
一 吸附管：不分流或分流模式（分流比从100：1～10：1，取决于待测物浓度）；一载气：氨气36kPa;
柱温：初始温度为35℃或40℃，维持5min；5℃/min～10℃/min升温至300℃，保持
-
5min~10min。
6.7.4校准
用加标校准吸附管（6.6)校准分析系统，可以确定化合物的特定响应因子和FID/MS的线性。至少取三点做校准线性。
5 GB/T32371.2—2015
7定性和计算
7.1单体挥发性有机化合物的定性 7.1.1通则
对于单体挥发性有机化合物的定性，用质谱检测器在扫描模式下分析样品。将质谱仪总离子色谱图与纯标准化合物的质谱图或者质谱文库中商业通用图谱对比，鉴定样品中的单体挥发性有机化合物。 用户自编的图谱同样可以用来对比，
如果色谱图中的质谱峰都跟标准色谱图相匹配同时保留时间跟标准化合物的保留时间一致，说明结果可靠，可以确定为检出。
按7.1.2所述对所有化合物进行类别鉴定，特别是含量大于2μm/m°的峰（以甲苯当量定量）。 7.1.2鉴定类别
类别1：确定鉴定信号峰的质谱图和保留时间与纯标准化学品的质谱图和保留时间相匹配。 类别2：大概的确定鉴定信号峰的质谱与标准图库的参考谱图匹配，保留时间在预期的时间区间内，且有其他的信息支持这
个鉴定（如了解测试产品的组成），但没有可用的纯标准品。
类别3：可能的确定鉴定信号峰的质谱与标准图库的参考谱图匹配，保留时间在预期的时间区间内，但没有其他的信息支持
这个鉴定，也没有可用的纯标准品。
类别4：不能的确定鉴定信号峰的质谱图与标准图库的参考谱图不匹配，或者与标准图库的参考谱图只有一定的匹配度，但
不能得出清晰的结论。 7.2空气样品中单体挥发性有机化合物的浓度
计算每个空气样品的体积V。，单位为L。用它们各自的响应因子，计算吸附管中的每个可鉴别的化合物的质量Q，单位为g。用甲苯校准的响应因子，计算吸附管中的未鉴定的化合物的质量Q，单位为μg。计算经过空白管校正的试验舱空气中每个组分的浓度cm，见式（1)，单位为μg/m。
Q：-Q X1000 V.
....(1 )
Cm:
式中： Cm—空气样品中VOC的浓度，单位为微克每立方米（μg/m"）； Q。—吸附管（一系列吸附管）中VOC的量，单位为微克（μg)； Q—空白管中VOC的量，单位为微克（μg)； V一一采样气体的体积，单位为升(L)。 所有待测组分的穿透率B应小于125%，按式(2)计算：
Q; Q:-Q
X100%
B =
..(2)
式中： B —穿透率,%; Q。 -吸附管中VOC的量，单位为微克（μg）； 6