ICS 83.180 G 38
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 32371.3—2015
低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第3部分：挥发性醛类化合物的测定
Short term method for measuring the emission prorerties of low-solvent or
solvent-free adhesives after application-Part 3:Determination of
volatile aldehydes
2016-07-01实施
2015-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 32371.3—2015
前言
GB/T32371《低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法》共分为4个部分：
第1部分：通则；一第2部分：挥发性有机化合物的测定；一第3部分：挥发性醛类化合物的测定；一一第4部分：挥发性二异氰酸酯的测定。 本部分为GB/T32371的第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国胶粘剂标准化技术委员会（SAC/TC185)归口。 本部分起草单位：上海出人境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、上海橡胶制品研究所、宜
家分拨（上海）有限公司、江苏黑松林粘合剂厂有限公司。
本部分主要起草人：程欲晓、王天增、杨勇、沈雁、强音。
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低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法
第3部分：挥发性醛类化合物的测定
1范围
GB/T32371的本部分规定了低溶剂型或无溶剂型胶粘剂挥发性醛类物质（尤其是甲醛和乙醛）和其他炭基类化合物含量的测定方法。
本部分适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂覆后，短期内表面释放的挥发性醛类物质的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T32371.1低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第1部分：通则 ISO16000-3室内空气第3部分：室内空气和试验舱甲醛与其他羰基化合物的测定主动采样
法(Indoorair—Part3:Determination offormaldehydeand other carbonyl compounds in indoorair and test chamber airActive samplingmethod)
ISO16000-9室内空气第9部分：建筑产品及家具的挥发性有机化合物释放量的测定释放试验舱法（Indoor airPart 9：Determination of the emission of volatileorganic compounds from building products and furnishing-Emission test chamber method)
EN1232工作场所的大气环境化学试剂的手动取样泵要求和试验方法（Workplaceatmos pheresPumpsforpersonal sampling of chemical agents-Requirements and test methods)
3原理
释放试验舱空气，以适当的流量抽出并用涂浸2，4-二硝基苯肼（DNPH)的硅胶管进行吸附，气体中的醛类及其他羰基化合物与硅胶管中2，4-二硝基苯肼反应生成稳定的二硝基苯腺类化合物，用乙腈洗脱后，进行定容、液相色谱柱分离，采用配有紫外（UV)检测器或二级管阵列检测器(DAD)的高效液相色谱仪进行测定。甲醛、乙醛和其他醛类物质反应生成的二硝基苯腺通过与标准物的谱图和保留时间比较进行定性，通过峰高或峰面积定量。
4试剂
4.1乙睛
HPLC级。 4.2标准物质
市售的二硝基苯肼-醛衍生物（或其在乙腈中的衍生物溶液）。如果二硝基苯肼-醛衍生物在实验室
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中进行制备，所用试剂均应符合ISO16000-3中的要求。
51 仪器设备
5.1吸附管
市售的涂浸2，4-二硝基苯肼（DNPH)的硅胶吸附管（筒）。如果在实验室自制吸附管，则所用试剂应符合ISO16000-3中的要求。硅胶床直径和长度的比例应不超过1：1，吸附管（筒）对甲醛的衍生化能力不低于75ug，吸附效率至少达到95%。 5.2采气泵
符合EN1232中的要求。
5.3管状材料
管道的直径与泵和样品管匹配，确保密封性。在吸附器的进气方向，使用聚四氟乙烯（PTFE）管连接，以避免由于与管壁发生反应导致的目标物损失。
5.4流量计
皂膜流量计或者其他用于气体流量检测的装置。 5.5高效液相色谱仪（HPLC)
带有紫外(UV)或二级管阵列检测器(DAD)的高效液相色谱仪。 5.6释放试验舱
GB/T32371.1或ISO16000-9中描述的释放试验舱。
6操作步骤
6.1试验舱空气样品采集
将采气泵与DNPH衍生化吸附管连接，串联两个吸附管，用下游的吸附管作为防穿透控制器。如果采样流速是由校准器测定，则启动采样泵，注意并记录采样流速。衍生化吸附管另一端与释放试验舱采样口连接，注意并记录吸附管连接的时间。采样流速不超过试验舱供气流速的80%。采样结束，将吸附管与试验舱采样口断开，并记录断开的时间，重复采样流量测定，关闭泵。
将吸附管从采样管路中卸下，用盖子封住两端。建议采气流速范围为0L/min～2L/min，体积为 24 L。 6.2采样后吸附管的储存
将每个吸附管单独避光保存，防止样品受到空气中其他挥发性醛类物质的干扰。如果采集的样品不能当天分析，则吸附管应在10℃以下保存，样品采集和分析的时间间隔尽可能短，最好不要超过 14天。
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6.3空白管
至少取一个吸附管制备空白样品，对空白样品实施与试样相同的处理过程，但不需要采样程序，仅重复正常吸附管采样后的操作步骤，随后依次进行标记、贮存和空白样品分析的操作。释放试验舱空白样品的试验按照GB/T32371.1进行。 6.4分析步骤 6.4.1清洗玻璃器皿
玻璃器血在使用前，应置于实验室用的洗涤溶液中浸泡过夜，用水冲洗干净，除去所有残留的油脂或化学物质。也可以采用实验室用洗涤设备清洗玻璃器血。 6.4.2样品洗脱（筒）
按照ISO16000-3中规定，用少量乙睛缓慢注人吸附筒，进行样品、空白和标准样品的洗脱。 6.4.3样品洗脱（管）
按照ISO16000-3中规定，清空样品、空白和标准样品吸附管中的硅胶，往硅胶中加入少量乙睛，然后把它放在室温避光的条件下至少30min，偶尔搅拌一下。 6.4.4标准溶液
将DNPH-醛类衍生物或者按照ISO16000-3中描述自制的DNPH-醛类衍生物配制成一系列的标准溶液。将标准溶液密封好并存放于冰箱中避光保存，最长不得超过四个星期，使用前应先取出恢复至室温。 6.4.5液相色谱的工作曲线
注射一定体积（例如25μL)标准溶液到液相色谱仪中，采用紫外检测器进行检测，工作曲线应至少含有5种浓度的标准溶液，浓度范围应涵盖待测样品的浓度。按ISO16000-3中的要求，制作标准溶液浓度与紫外响应值的工作曲线，线性相关系数至少为0.999。工作曲线应每天校准，采用与待测物浓度相近（且至少为检测限的10倍）的标准物质进行校准。
各种成分每天校准的响应值应记录在原始记录上，变化应在20%以内。如果发现变化很大，应重新配制标准溶液并制作校准曲线。 6.4.6分析样品洗脱液
将一定体积（25μL)的洗脱液注射到液相色谱仪中。根据醛类物质衍生物的保留时间和响应值，在校准曲线图上计算出待测物的浓度。
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出分析条件的普遍参数。下列操作条件适用于本测试方法：
色谱柱：250mm（长）X4.6mm（内径），一根或两根串联；柱填充：C18；流动相：乙/水，线性梯度洗脱；流速：1.0mL/min; UV检测器或DAD检测器：检测波长360nm。
3 GB/T32371.3—2015
7鉴定与计算
7.1鉴定醛类物质
采用紫外检测器单波长扫描和全波长扫描样品中的所有待测化合物，用来鉴别醛类化合物，也可采用双波长扫描。如果待测物质的紫外吸收光谱图与DNPH-醛类化合物衍生物的标准光谱图相匹配并且色谱图的保留时间也一致，则可以确定为检出。 7.2采样气体中分析物浓度的计算
计算空气样品的采样体积V，、吸附管中醛类物质的质量Q、释放舱空气中醛类化合物的质量浓度 Cm，并按照式(1)修正空白
_Q:-Q×1 000
Cm=
......(1)
V,
式中： C——空气样品中醛类化合物的质量浓度，单位为微克每立方米（μg/m"）； Q：—吸附管(一系列吸附管)中的醛类化合物量，单位为微克(μg)； Q：——空白管中醛类化合物量，单位为微克（μg)； V，采样气体的体积，单位为升（L）。 所有待测组分的穿透率B应小于125%，按式（2)计算：
Q.
B :
Q, -Q X100%
(2)
式中： B—穿透率； Q,— 吸附管中醛类化合物量，单位为微克（μg）； Q。--—防穿透控制管中醛类化合物量，单位为微克（μg）。 如果穿透率超过125%，则可采用较低的采样流速或较低的采样体积进行重复测试。
8干扰因素
采样环境中若包含某些化合物，如丙酮、甲基乙基酮，则可能会导致在相同的保留时间产生色谱峰而这些化合物的紫外吸收光谱不一样。在这种情况下，应采用不同色谱条件重新分析。
9精度和偏差
可以通过从10-12数量级环境中采样来确定本法的重复性和准确度，并作为方法验证的一部分。如果实验室达不到这样的环境，则应通过反复从一个固定的环境中采样来测定重复性。准确度可通过分析对照或参比样品来确定。
注：该方法对甲醛检测的不确定度在6%～12%，乙醛为12%～15%，在低浓度水平下，不确定度更高。
10 测试报告
测试报告应包括：
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a) 检测标准（本部分的标准编号）； b) 检测目的； c) 释放试验舱中样品目标物的定性； d) 采样时间和日期； e) 采样程序，特别是采样持续时间的描述； f) 分析程序的描述； g) 分析方法检测限； h) 待测化合物的质量浓度； i) 试验报告结果的不确定度，尤其是由于吸附管穿透导致有关物质的损失的陈述； i) 未包含在本部分标准中的操作，所采用或参照的参考文献。
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参考文献
[1JMethodTO-11A,EPA-625/R-96-01ob,Compendiumof Methods for theDetermination of Toxic Organic Compounds in Ambient Air, U.S. Environmental Protection Agency, Cincinnati, Ohio,USA,1996.
[2] ASTM D 5197-03, Standard Test Method for Determination of Formaldehyde and Other Carbonyl Compounds in Air (Active Sampler Methodology),American Society for Testing and Ma- terials,1oo Barr HarborDrive,POBoxC7oo,West Conshohoken,Pennsylvania,USA.
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