ICS73.080 D52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T3286.6—2014 代替GB/T3286.6—1998
石灰石及白云石化学分析方法第6部分：磷含量的测定
磷钼蓝分光光度法
Methodsforchemical analysisof limestoneand dolomite-
Part 6:The determination of phosphorus content- Thephosphomolybdateblue spectrophotometric method
2015-05-01实施
2014-09-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T3286.6—2014
前言
GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分：
第1部分：氧化钙和氧化镁含量的定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法；第2部分：二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法：一第3部分：氧化铝含量的测定 天青S分光光度法和络合滴定法；第4部分：氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法；第6部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法；第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法；第8部分：灼烧减量的测定重量法；第9部分：二氧化碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法。
国
本部分为GB/T3286的第6部分。 本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.6一1998《石灰石、白云石化学分析方法 磷量的测定》，与GB/T3286.6-
1998相比，主要技术变化如下：
将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法第6部分：磷含量的测定 磷销蓝分光光度法》；规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标准；进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限和再现性限R代替了“允许差”； -4.8中柠檬酸钠溶液的浓度由15g/L改为25g/L，在7.5.1中柠檬酸钠溶液加人量由5mL改为3mL。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院本部分主要起草人：闻向东、陈士华、张穗忠、周郑、邵梅、仇金辉、曹宏燕、郭芳、王姜维、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T3286.81982.GB/T3286.81988 GB/T3286.6—1998。
I GB/T3286.6—2014
石灰石及白云石化学分析方法
第6部分：磷含量的测定
磷钼蓝分光光度法
警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件，
1范围
GB/T3286的本部分规定了用磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于石灰石、白云石及冶金石灰中磷含量的测定。测定范围（质量分数）：磷量0.001%～
0.20%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文伴，
GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：韩定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
试料高温灼烧，用盐酸分解，高氯酸冒烟。在约0.5mol/L的盐酸介质中，以盐酸羟胺和抗坏血酸为还原剂，将生成的磷钼杂多酸还原为磷钼蓝，于分光光度计波长825nm处测量吸光度。
4试剂
4.1用水要求
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水。 4.2盐酸
盐酸，p=1.19g/mL。 4.3高氯酸
高氯酸，p=1.67g/mL。
1 GB/T3286.6—2014
4.4氢溴酸
氢溴酸p=1.49g/mL 4.5盐酸
盐酸，1+4. 4.6 盐酸羟胺溶液
盐酸羟胺溶液，40g/L。 4.7抗坏血酸溶液
抗坏血酸溶液，10g/L： 4.8柠檬酸钠溶液
柠檬酸钠溶液，25g/L 4.9 钼酸铵溶液
钼酸铵溶液，40g/L，如有浑浊过滤后使用。 4.10磷标准溶液 4.10.1称取0.4394g已于105℃干燥2h并冷却至室温的磷酸二氢钾（不低于99.9%）于200mL烧杯中，加50mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含 100.0μg磷。 4.10.2移取50.00mL磷标准溶液（见4.10.1)于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1.00mL含10.0μg磷。 4.10.3移取10.00mL磷标准溶液（见4.10.1)于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液 1.00mL含2.0μg磷。
5仪器
分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。
6取样和制样 6.1 按GB/T2007.2制备试祥。 6.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。 6.3 石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。 6.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。
分析步骤
1
7.1 测定次数
对同一试样（见6.3或6.4），至少独立测定两次， 2
GB/T3286.6—2014
7.2试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g。对冶金石灰试样应快速称取试料。
表1试料量、分取试液量和校准曲线磷含量范围
磷的质量分数/% 0.001~0.01 >0.01~0.05 >0.05~0.20
试料量/8 1.00 1.00 0.50
分取试液量/mL
校准曲线磷含量范围/ug
20.00 10.00 5.00
2~20 10~50 10~50
7.3空白试验
随同试料做空白试验。 7.4试料分解和试液制备 7.4.1将试料（见7.2）置于光洁的瓷埚中，放人炉温低于300℃的高温炉中.逐渐升温至950℃~ 1000℃，并保持30min。取出，冷却。将灼烧后的试料小心转移至150mL烧杯中，用水湿润。 7.4.2加10mL盐酸（见4.2)，5mL高氯酸（见4.3）。加热分解，加热蒸发至冒高氟酸白烟，继续蒸发至溶液体积约为1mL，冷却。
注1：试样含碑时，在加高氯酸（见4.3）前，加1mL氢溴酸（见4.4) 注2：加热冒烟不可蒸发至干，以免形成磷酸钙沉淀。
7.4.3加20mL水，加热溶解盐类。用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用热水洗涤烧杯和滤纸各 4次5次，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.4/根据试样中含磷量，按表1分取试液于50mL容量瓶中。 7.5测定 7.5.1 补加水至20mL，依次加入10mL盐酸（见4.5），4mL盐酸羟胺溶液（见4.6），4mL抗坏血酸溶液（见4.7），混勾。加3mL柠檬酸钠溶液（见4.8），混勾。加5mL钼酸溶液（见4.9），混匀后置于沸水浴上加热5min，流水冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 7.5.2以空白试验溶液作参比，选用适当吸收皿，于分光光度计波长825nm处测量显色溶液的吸光度，在校准曲线上查得相应的磷量。 7.6校准曲线的绘制
根据试样含磷量，按表1分取至少5点不同量的磷标准溶液（见4.10.2或4.10.3）于一组50mL容量瓶中，以下按7.5.1操作。以试剂空白溶液作参比，于分光光度计波长825nm处测量吸光度。以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
8分析结果计算及其表示
8.1分析结果的计算
按式（1)计算磷的质量分数：
3 GB/T3286.6—2014
m
mx10°× V. ×100%
.(1)
w(P)=
V
式中： w(P) 磷的质量分数，%； V
试液总体积，单位为毫升（mL）；分取试液体积，单位为毫升（mL）；从校准曲线上查得的磷量，单位为微克（rμg）；试料量，单位为克（g）。
V. m: m
8.2 分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限，则取其算术平均值作为分析结果。 如果两次独立分析结果差值的绝对值大于，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170修约，当分析结果小于0.010%时，将数值修约到四位小数。当分析结果大于或等于0.010%时，将数值修约到三位小数。
9 精密度
精密度数据是在2013年由8个实验室对磷含量的5个水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对个水平的磷含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表明磷质量分数与其重复性限和再现性限R间分别存在对数函数关系，函数关系式计算结果见表2，精密度函数关系式见附录B表B.1，
表2精密度重复性限
磷的质量分数/%
再现性限R 0.0005 0.0015 0.003 0.007 0.010 0.015
0.0010 0.0050 0.010 0.050 0,100 0.200
0.0005 0.001.4 0.003 0.006 0.009 0.013
注：磷的质量分数在0.10%～0.20%，未作精密度共同试验，0.200%的数值是通过精密度函数关系式计算得到，
供参考。
磷质量分数在表2给出的数值之间，重复性限、再现性限R可采用线性内插法求得。 在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限，出现大于重复性限
的概率不大于5%。
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R 的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。
精密度共同试验的原始数据见表B.2。
4
GB/T3286.6—2014
10 试验报告
试验报告应至少包括下列内容： a) 识别样品、实验室和分析日期等资料； b) 引用标准； c) 遵守本部分规定的程度； d）分析结果及其表示；
测定中观察到的异常现象；
e)
)本部分未规定的操作，或任何可能影响结果的操作。
5 GB/T3286.6—2014
附录A （规范性附录）
试样分析结果接受程序流程图
从独立结果开始分析结果y、
17,1≤
2
再次测定y
5
m/≤1.2
再次测定y
6
y/≤1.3
香
(中位值（）
图A.1试样分析结果接受程序流程图
6