ICS 71.100. 40 G 72
2302302
中华人民共和国国家标准
GB/T63672012 代替GB/T6367-1997
表面活性剂 已知钙硬度水的制备 Surface active agents-Preparation of water with known calcium hardness
(ISO2174:1990,MOD)
2012-12-31发布
2013-08-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T6367—2012
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T63671997表面活性剂 已知钙硬度水的制备》，与GB/T6367一1997相比，
主要变化如下：
删除ISO前言；采标程度改为修改采用；增加了“分析天平”（见6.6)；
一增加了资料性附录A。 本标准使用重新起草法修改采用了ISO2174：1990《表面活性剂已知钙硬度水的制备》。 本标准与ISO21741990相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本标准与ISO2174：1990的
章条编号对照表。
本标准与ISO2174：1990的技术性差异及其原因为：关于规范性引用文件，本标准作了其有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：
用修改采用国际标准的GB/T6682一2008代替了ISO3696：1987（见5.1）；增加引用了GB/T6C1-2002（见5.4），增加引用了GB/T631-2007（见5.3）；删除了ISO385-1:1984,ISO648:1977、ISO1042.1983、ISO1773:1976。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（特种）界面活性剂分技术委员会（SAC/TC63/SC8)归口。 本标准起草单位：浙江飞剑化工有限公司、绍兴梦豪针纺有限公司。 本标准主要起草人：阮建伟、何建兰。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T63671986,GB/T6367—1990.GB/T63671997
I GB/T 63672012
表面活性剂 已知钙硬度水的制备
警告：氰化钾是剧毒物品，遵照有毒物品的安全操作规定，可采用次氯酸钠和过氧化氢分解破坏。
1范围
本标准规定了已知钙硬度水的制备方法。 本标准适用于测试表面活性剂和含表面活性剂产品时所用的已知钙硬度水的制备在许多表面活性剂硬水试验中，钙硬度和镁硬度没有本质上的区别，因此通常这些测试能在已知钙
硬度的氯化钙溶液中进行。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T631—2007化学试剂氨水 GB/T6682-2008 3分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）
3定义与术语
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
水的硬度 water hardness 指水中由于钙盐和镁盐的存在（在特殊情况下，锶盐或钡盐的存在)所具有的性质。
3, 2
水硬度的测景单位theunitofmeasurementofwaterhardnes5 是毫摩尔每升（mmol/L），mmol/L钙硬度相当于每升40.08mg钙离子。水硬度的其他测量单位
及其相互之间的换算关系，参见附录B。
注：水的硬度最初是通过测基其破坏由肥皂形成的泡沫的能力来评价的，这种性质主要由于钙和镁的存在，但是其
他金属盐，如铁、铝和锰盐，尽普在天然水中含量很少，也有同样的作用。
4原理
将适量的氯化钙溶于水中制成储液，以酸性媒介黑11和甲基红的混合物为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠盐通过络合滴定法测定储液中的钙的含。将适当体积的储液稀释，可制备所需硬度的稀溶液。
5试剂与材料
5.1试验用水
符合GB/T6682一2008中规定的三级水要求。
1 GB/T 6367—2012
5.2氯化钙二水合物（CaCl2·2H,O)
若没有二水合物，可用等量的其他水合物或无水盐。 5.3氨溶液
符合GB/T631—2007的技术要求。取57mL氨水（pz=0.88g/mL）和1g氰化钾用水稀释至 100 mL. 5.42 乙二胺四乙酸二钠盐（NazEDTA）标准滴定溶液
c(NaEDTA)=0.05mol/L，按GB/T601—2002规定进行配制与标定
5.5混合指示剂 5.5.1EDTA二钠镁（MgNa2EDTA）六水合物的制备
, .
称取18.6g乙二胺四乙酸二钠二水合物（精确至0.01g)将其溶于75mL热水中。 称取12.3g硫酸镁七水合物（精确至0.01g)将其溶于25mL热水中，再将该溶液缓慢加入上述乙
二胺四乙酸二钠溶液中，充分混合两溶液，加置使之冷却过夜，倾去上层清液，将残留物用冷水洗涤三次，每次将洗涤液倾掉。
过滤后用水再次洗涤布氏漏斗的结晶物，将结晶物置于干燥器中减压干燥或在85℃烘箱中干燥，备用。 5.5.2 2混合指示剂的制备
称取200mg酸性媒介黑11（染料索引号C.1.14645）、36mg甲基红以及50g氯化铵，置于研钵中混合研磨，再加人150g氟化铵和10gEDTA二钠镁盐，继续研磨，直到混合均勾，将混合指示剂贮于磨口棕色玻璃瓶中。
注1：由于酸性媒介黑11溶液不稳定，故以干粉形式制备贮存混合指示剂，使用时与氟化铵混全研磨，并与镁离子
反应。 注2：加EDTA二钠镁盐，能使指示剂与钙离子反应，而加甲基红能使滴定终点颜色变化明显。
6仪器
6.1容量瓶
容量为250mL、1000mL 6.2 2单刻度移液管
容量为25mL、50mL。 6. 3 3磨口棕色玻璃瓶
容量为5000mL 6.4锥形瓶
容量为250mL。
2 GB/T 63672012
6.5酸式滴定管
容量为50mL，A级。 6.6分析天平
7操作步骤
7.1储液的制备
称取了220.5g氯化钙二水合物溶于水中，稀释至5000mL，贮于瓶中。此溶液每升约含300mmol 钙离子，通过稀释此浴溶液可制备所需钙硬度水。 7.2储液钙含的测定
用移管液吸取50mL氯化钙储液，移人-250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。用移液管吸取上述溶液25mL，移人锥形瓶中，加人约100mL水、4mL氨溶液和0.3g混合指示剂，将混合物加热至约 40℃，用NazEDTA标准滴定溶液滴定至溶液颜色由红变绿即为终点。 7.3结果的表示
储液钙含量co，按式（1)计算：
C =eXVX250 × 1 000 X
X103
·( 1 )
X
25
50
5
式中：
储液钙含量[c(Ca2+），单位为毫摩尔每升（mmol/L）； c--NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为率尔每升（mol/L)； V—耗用NaEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)，
Co
7.4已知钙硬度水的制备
制备一定体积已知钙硬度水，按式(2)计算所需储液体积V。：
V。= V,X G1
( 2 )
Co
式中： V,——需制备的硬水的体积； C—雷制备的硬水的硬度； Co 储液钙硬度。 选择V，的体积，使之与容量瓶的容量相当，并要求V。大于10mL和小于5mL。用滴定管移取经
计算的储液体积V。，量准至0.1mL，置于容量为V，的容量瓶中，用水稀释至刻度。
m GB/T 6367—2012
附录A （资料性附录）
本标准与ISO2174：1990相比的结构变化情况
本标准与ISO2174：1990相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。
表 A. 1 本标准与ISO2174：1990的章条编号对照情况
对应的ISO2174，1990章条编号
本标准章条编号
3 5的悬置段 5.1 5.2 5. 3 5. 4 7. 2 7.3
3.1,3,2 5. 1 5.2 5.3 5.4 5. 5 7,2,7.3 7.4 GB/T63672012
附录B （资料性附录）
用于表示水硬度的单位
换算因子 mg/kg
CaCO; a
定义
符号
Cao
单位名称
Ca2+ mmol/L meq/L ad
°f
"e
毫摩尔每升 1L水中毫摩尔钙离子 mmol/L
2.000 5.600 100 7. 020 5. 850 0 10. 00
1
(Ca+)
毫克当量每升 1L水中20.04钙离子 meq/L
2.800 50 3.510 2.925 0 5. 00
0.500
(Ca2+) 1L水中10mg氧化钙 (CaO) 1kg水中1mg碳酸钙 (CaCO,) 1加仑(英)水中1格令碳酸钙（CaCO，） 1加仑(美)水中1格令碳酸钙(CaCO,）
17. 8 1.250 1.044 0 1.78
德国硬度
0.178 0.357
d
-
0.070 0.0585 0.10
tmg/kg 0.010 0.020 0.056
毫克每千克
1
0.142 0.285 0.798 14. 3
0.8290 1. 43
英国硬度
e
1
0.171 0. 342 0.958 17. 1 1.200
美国硬度
1
1, 71
0.100 0.200 0.560 10, 0 0.702 0.585 0
法国硬度
af ICS 71.100. 40 G 72
2302302
中华人民共和国国家标准
GB/T63672012 代替GB/T6367-1997
表面活性剂 已知钙硬度水的制备 Surface active agents-Preparation of water with known calcium hardness
(ISO2174:1990,MOD)
2012-12-31发布
2013-08-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T6367—2012
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T63671997表面活性剂 已知钙硬度水的制备》，与GB/T6367一1997相比，
主要变化如下：
删除ISO前言；采标程度改为修改采用；增加了“分析天平”（见6.6)；
一增加了资料性附录A。 本标准使用重新起草法修改采用了ISO2174：1990《表面活性剂已知钙硬度水的制备》。 本标准与ISO21741990相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本标准与ISO2174：1990的
章条编号对照表。
本标准与ISO2174：1990的技术性差异及其原因为：关于规范性引用文件，本标准作了其有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：
用修改采用国际标准的GB/T6682一2008代替了ISO3696：1987（见5.1）；增加引用了GB/T6C1-2002（见5.4），增加引用了GB/T631-2007（见5.3）；删除了ISO385-1:1984,ISO648:1977、ISO1042.1983、ISO1773:1976。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（特种）界面活性剂分技术委员会（SAC/TC63/SC8)归口。 本标准起草单位：浙江飞剑化工有限公司、绍兴梦豪针纺有限公司。 本标准主要起草人：阮建伟、何建兰。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T63671986,GB/T6367—1990.GB/T63671997
I GB/T 63672012
表面活性剂 已知钙硬度水的制备
警告：氰化钾是剧毒物品，遵照有毒物品的安全操作规定，可采用次氯酸钠和过氧化氢分解破坏。
1范围
本标准规定了已知钙硬度水的制备方法。 本标准适用于测试表面活性剂和含表面活性剂产品时所用的已知钙硬度水的制备在许多表面活性剂硬水试验中，钙硬度和镁硬度没有本质上的区别，因此通常这些测试能在已知钙
硬度的氯化钙溶液中进行。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T631—2007化学试剂氨水 GB/T6682-2008 3分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）
3定义与术语
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
水的硬度 water hardness 指水中由于钙盐和镁盐的存在（在特殊情况下，锶盐或钡盐的存在)所具有的性质。
3, 2
水硬度的测景单位theunitofmeasurementofwaterhardnes5 是毫摩尔每升（mmol/L），mmol/L钙硬度相当于每升40.08mg钙离子。水硬度的其他测量单位
及其相互之间的换算关系，参见附录B。
注：水的硬度最初是通过测基其破坏由肥皂形成的泡沫的能力来评价的，这种性质主要由于钙和镁的存在，但是其
他金属盐，如铁、铝和锰盐，尽普在天然水中含量很少，也有同样的作用。
4原理
将适量的氯化钙溶于水中制成储液，以酸性媒介黑11和甲基红的混合物为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠盐通过络合滴定法测定储液中的钙的含。将适当体积的储液稀释，可制备所需硬度的稀溶液。
5试剂与材料
5.1试验用水
符合GB/T6682一2008中规定的三级水要求。
1 GB/T 6367—2012
5.2氯化钙二水合物（CaCl2·2H,O)
若没有二水合物，可用等量的其他水合物或无水盐。 5.3氨溶液
符合GB/T631—2007的技术要求。取57mL氨水（pz=0.88g/mL）和1g氰化钾用水稀释至 100 mL. 5.42 乙二胺四乙酸二钠盐（NazEDTA）标准滴定溶液
c(NaEDTA)=0.05mol/L，按GB/T601—2002规定进行配制与标定
5.5混合指示剂 5.5.1EDTA二钠镁（MgNa2EDTA）六水合物的制备
, .
称取18.6g乙二胺四乙酸二钠二水合物（精确至0.01g)将其溶于75mL热水中。 称取12.3g硫酸镁七水合物（精确至0.01g)将其溶于25mL热水中，再将该溶液缓慢加入上述乙
二胺四乙酸二钠溶液中，充分混合两溶液，加置使之冷却过夜，倾去上层清液，将残留物用冷水洗涤三次，每次将洗涤液倾掉。
过滤后用水再次洗涤布氏漏斗的结晶物，将结晶物置于干燥器中减压干燥或在85℃烘箱中干燥，备用。 5.5.2 2混合指示剂的制备
称取200mg酸性媒介黑11（染料索引号C.1.14645）、36mg甲基红以及50g氯化铵，置于研钵中混合研磨，再加人150g氟化铵和10gEDTA二钠镁盐，继续研磨，直到混合均勾，将混合指示剂贮于磨口棕色玻璃瓶中。
注1：由于酸性媒介黑11溶液不稳定，故以干粉形式制备贮存混合指示剂，使用时与氟化铵混全研磨，并与镁离子
反应。 注2：加EDTA二钠镁盐，能使指示剂与钙离子反应，而加甲基红能使滴定终点颜色变化明显。
6仪器
6.1容量瓶
容量为250mL、1000mL 6.2 2单刻度移液管
容量为25mL、50mL。 6. 3 3磨口棕色玻璃瓶
容量为5000mL 6.4锥形瓶
容量为250mL。
2 GB/T 63672012
6.5酸式滴定管
容量为50mL，A级。 6.6分析天平
7操作步骤
7.1储液的制备
称取了220.5g氯化钙二水合物溶于水中，稀释至5000mL，贮于瓶中。此溶液每升约含300mmol 钙离子，通过稀释此浴溶液可制备所需钙硬度水。 7.2储液钙含的测定
用移管液吸取50mL氯化钙储液，移人-250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。用移液管吸取上述溶液25mL，移人锥形瓶中，加人约100mL水、4mL氨溶液和0.3g混合指示剂，将混合物加热至约 40℃，用NazEDTA标准滴定溶液滴定至溶液颜色由红变绿即为终点。 7.3结果的表示
储液钙含量co，按式（1)计算：
C =eXVX250 × 1 000 X
X103
·( 1 )
X
25
50
5
式中：
储液钙含量[c(Ca2+），单位为毫摩尔每升（mmol/L）； c--NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为率尔每升（mol/L)； V—耗用NaEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)，
Co
7.4已知钙硬度水的制备
制备一定体积已知钙硬度水，按式(2)计算所需储液体积V。：
V。= V,X G1
( 2 )
Co
式中： V,——需制备的硬水的体积； C—雷制备的硬水的硬度； Co 储液钙硬度。 选择V，的体积，使之与容量瓶的容量相当，并要求V。大于10mL和小于5mL。用滴定管移取经
计算的储液体积V。，量准至0.1mL，置于容量为V，的容量瓶中，用水稀释至刻度。
m GB/T 6367—2012
附录A （资料性附录）
本标准与ISO2174：1990相比的结构变化情况
本标准与ISO2174：1990相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。
表 A. 1 本标准与ISO2174：1990的章条编号对照情况
对应的ISO2174，1990章条编号
本标准章条编号
3 5的悬置段 5.1 5.2 5. 3 5. 4 7. 2 7.3
3.1,3,2 5. 1 5.2 5.3 5.4 5. 5 7,2,7.3 7.4 GB/T63672012
附录B （资料性附录）
用于表示水硬度的单位
换算因子 mg/kg
CaCO; a
定义
符号
Cao
单位名称
Ca2+ mmol/L meq/L ad
°f
"e
毫摩尔每升 1L水中毫摩尔钙离子 mmol/L
2.000 5.600 100 7. 020 5. 850 0 10. 00
1
(Ca+)
毫克当量每升 1L水中20.04钙离子 meq/L
2.800 50 3.510 2.925 0 5. 00
0.500
(Ca2+) 1L水中10mg氧化钙 (CaO) 1kg水中1mg碳酸钙 (CaCO,) 1加仑(英)水中1格令碳酸钙（CaCO，） 1加仑(美)水中1格令碳酸钙(CaCO,）
17. 8 1.250 1.044 0 1.78
德国硬度
0.178 0.357
d
-
0.070 0.0585 0.10
tmg/kg 0.010 0.020 0.056
毫克每千克
1
0.142 0.285 0.798 14. 3
0.8290 1. 43
英国硬度
e
1
0.171 0. 342 0.958 17. 1 1.200
美国硬度
1
1, 71
0.100 0.200 0.560 10, 0 0.702 0.585 0
法国硬度
af