ICS 77.120. 60 H 13
C
中华人民共和国国家标准
GB/T8151.17—2012/IS013658:2000
锌精矿化学分析方法第17部分：锌量的测定
氢氧化物沉淀-Na2EDTA滴定法
Methods for chemical analysis of zinc concentrates-
Part 17:Determination of zinc content-
Hydroxideprecipitation and Na,EDTA titrimetric method
(ISO 13658:2000,Zinc sulfide concentrates-Determination of zinc content--Hydroxideprecipitation andEDTA titrimetric method,IDT)
2012-12-31发布
2013-10-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
B0
发布 GB/T8151.17—2012/ISO13658:2000
前言
GB/T8151《锌精矿化学分析方法》分为20个部分：
第1部分：锌量的测定 沉淀分离NazEDTA滴定法和萃取分离NaEDTA滴定法；第2部分：硫量的测定 燃烧中和滴定法；第3部分：铁量的测定 NazEDTA滴定法；第4部分：二氧化硅量的测定钼蓝分光光度法；第5部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第6部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第7部分：砷量的测定 氢化物-原子荧光光谱法和溴酸钾滴定法；第8部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第9部分：氟量的测定 离子选择电极法；第10部分：锡量的测定 氢化物-原子荧光光谱法；第11部分：锑量的测定 氢化物-原子荧光光谱法；第12部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法；第13部分：错量的测定 氢化物-原子荧光光谱法和苯酮分光光度法；第14部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：汞量的测定 原子荧光光谱法；第16部分：钻量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：锌量的测定 氢氧化物沉淀-Na2EDTA滴定法；第18部分：锌量的测定 离子交换-NazEDTA滴定法；第19部分：金和银含量的测定 铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法；第20部分：铜、铅、铁、砷、镉、锑、钙、镁量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T8151的第17部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分等同翻译ISO13658：2000《硫化锌精矿锌量的测定，氢氧化物沉淀EDTA滴定法》，与
ISO13658：2000的一致性程度为等同。
本部分与ISO13658：2000的主要差异如下：
用小数点“”代替在国际标准中作为小数点的“，”；用句号“。”代替在国际标准中作为句号的“.”；用“本部分”代替“本标准”；按中文习惯改动了标准名称；删除了国际标准中的封面、目录、前言。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。 本部分参加起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、河南豫光金铅集团股份有限公司、铜陵有色金
属集团控股有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司、中条山有色金属集团有限公司、北京矿冶研究总院。
本部分主要起草人：李遵义、单素芳、李冬梅、赵军锋、崔敏、彭海姣、孔建敏、李琴美、程浩宇、刘艳、 潘晓玲、马丽君、张光华、汤淑芳、荣惠萱。
I GB/T8151.17—2012/IS013658:2000
锌精矿化学分析方法第17部分：锌量的测定
氢氧化物沉淀-Na2EDTA滴定法
1范围
GB/T8151的本部分规定了硫化锌精矿中锌含量的测定方法。 本部分适用于硫化锌精矿中锌含量的测定。测定范围：10.00%～60.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修订单)适用于本文件。
GB/T8151.18--2012锌精矿化学分析方法第18部分：锌量的测定离子交换-Na2EDTA滴定法(ISO12739：1997)
ISO385-1:1984 实验室玻璃器皿滴定管第1部分：一般要求（Laboratoryglassware--Bu- rettes-Part 1:General requirements)
ISO648：1977实验室玻璃器Ⅲ单刻度移液管（Laboratoryglassware--One-markpipettes） ISO1042：1998实验室玻璃器血单刻度容量瓶（Laboratoryglassware--One-markvolumetric
flasks)
ISO3696：1987实验室分析用水规范及试验方法（Waterforanalyticallaboratoryuse--Speci- fication and test methods)
ISO4787：1984实验室玻璃器血皿容量器Ⅲ测试容量和使用方法（Laboratoryglassware- Volumetric glassware --- Methods for use and testing of capacity)
ISO5725-2：1994实验方法和试验结果的精密度第2部分：测定一个方法的重现性和再现性的基本方法（Accuracy（trueness and precision）of measurement methods and results--Parts2：Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method)
ISO9599:1991硫化铜、铅、锌精矿中吸湿水分的测定重量法（Copper，lead'and zinc sulfide concentratesDetermination of hygroscopicmoisture in the analysis sampleGravimetric method)
ISO13291：1997硫化锌精矿锌量的测定萃取分离EDTA滴定法（Zincsulfideconcen- tratesDetermination of zinc content-Solvent extraction and EDTA titrimetric method)
ISO指南35：1989标准样品的鉴定总则和统计原理（Certificationofreferencematerials General and statistical principles)
-
3方法提要
用漠与硝酸溶解试样，用硫酸和氢氟酸溶解剩余的不溶残渣。铅以硫酸盐的形式分离，用氨水、氯化铵和过硫酸铵使铝、锰、铁以氢氧化物沉淀的形式分离，掩蔽铜。用二甲酚橙作指示剂，用配位滴定法 (pH5.5～5.7)测定锌和镉的合量。独立的测定镉量，扣除镉量即为锌的含量。
注：潜在干扰元素的影响见附录A。
1 GB/T8151.17—2012/ISO13658:2000
4试剂
分析过程中，试剂均为分析纯，水符合ISO3696中二级要求。 4.1金属锌（wzn≥99.99%）：使用前表面无氧化。将锌表面浸人盐酸（4.6）清洗1min，然后用水冲洗，再用丙酮冲洗，并在50℃烘箱中烘干。 4.2氯化铵。 4.3溴。 4.4 硝酸（pzo1.42g/mL）。 4.5 盐酸（pzo1.16g/mL~1.19g/mL）。 4.6 盐酸（1+1）：向500mL水中加人500mL盐酸（4.5）。 4.7 硫酸(pzo1.84g/mL)。 4.8 硫酸（1十1）：在搅拌下向500mL水中小心缓慢加人500mL硫酸（4.7）。 4.9 硫酸（1十99）：向980mL水中加人20mL硫酸（4.8）。 4.10 氨水(pz0.89g/mL)。 4. 11 过硫酸铵。 4.12 氨水洗涤液：溶解20g氯化铵于1000mL氮水（1十100)溶液中。 4.13 乙醇。 4.14 乙酸(pz1.05g/mL)。 4. 15 溴百里酚蓝指示剂(1g/L）：溶解0.1g溴百里酚蓝于乙醇（4.13）中，稀释至100mL。 4.16 六亚甲基四胺缓冲溶液（250g/L）：溶解250g六亚甲基四胺于水中，加人60mL乙酸（4.14），稀释至1L。 4. 17 掩蔽溶液：溶解50g氟化铵和100g硫代硫酸钠于水中，稀释至1L。 4.18 二甲酚橙指示剂（1g/L）：溶解0.1g二甲酚橙钠盐于水中，稀释至100mL。 4. 19 三价铁溶液（10mg/mL）：溶解72.3g九水硝酸铁［Fe(NO3）：·9H2O]于水中，稀释至1L。 4.20 NazEDTA标准滴定溶液（0.1mol/L）： 4.20.1配制：溶解37.2g乙二胺四乙酸二钠盐和2g氢氧化钠于水中，稀释至1L。 4.20.2标定：
注1：为获得0.1%～0.2%相对准确度，必须在分析时，在同样条件下用锌标定NazEDTA标准滴定溶液。因此建
议分析采用下面的操作条件。另外，为了提高重复性，通常应准备好几种锌标准溶液。 依据试样中锌含量，称取质量在0.055g～0.31g的3份金属锌（4.1），精确至0.1mg，分别置于3
个500mL烧杯中，记录锌质量为m1、mz和ms。
在每个烧杯中加10mL稀盐酸（4.6），逐渐加热使金属锌溶解，冷却，加人50mL水和20g氯化铵（4.2)振荡溶解，用水稀释至约200mL。加4滴溴百里酚蓝指示剂（4.15），逐渐加入氨水（4.10）中和，直到黄色消失。再加人7滴盐酸（4.5）。
注2：也可不用漠百里酚蓝指示剂，而用pH计指示pH为5.6。但在继续操作前，一定用水将电极冲洗净。 加人20mL缓冲溶液（4.16)和20mL掩蔽溶液（4.17），加入10滴二甲酚橙指示剂（4.18），摇匀。
用NaaEDTA标准滴定溶液（4.20）滴定，直到溶液变成黄色。记录所耗Na2EDTA的体积V1、V2 和V。
按式（1)计算每个烧杯的Na2EDTA溶液对锌的滴定系数fa：
f=m/V，x=1～3
（1)
式中： fa—滴定系数；
2 GB/T8151.17—2012/ISO13658:2000
-称取金属锌的质量，单位为克（g）；
m.
V. -NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 fa、fa和f的极差应不超过0.00001g/mL，否则重新标定。 按式（2)计算NazEDTA溶液对锌平均滴定系数：
f=（fi+fiz2+fis）/3
（2）
5仪器
5.1A级容量玻璃器皿，符合ISO385-1、ISO648、ISO1042的标准要求，按ISO4787操作使用。 5.2分析天平，感量0.1mg。 5.3电热板。 5.4 pH计。
6样品
6.1试样
按ISO9599的要求制备试样。 注：如果用预干试料（见附录B)，则不需要制备试样。
6.2试料
采用多点多次取样的方式从试样中分取试料，保证其代表性。称取0.5g试料，精确至0.1mg。 同时，按ISO9599测定吸湿水分。也可以使用附录B规定的方法直接从实验室样品中制备预干试料。
7步骤
7.1测定次数
在重复性试验条件下，每个试样至少重复测定2次。 注：重复性条件是指采用同样的方法，同样的试验材料，在同样试验室，由同一个人使用同样仪器在短时间内测得
的独立结果。
7.2空白试验
每次对实验室试样进行分析时，都应平行进行空白试验，空白试验除不加入试料外所有操作与试样分析相同。所消耗NazEDTA的体积为V。 7.3试料溶解
将试料（6.2)放人300mL圆锥烧杯中，用5mL水润湿，加人1mL溴（4.3），放置15min，不时地摇动烧杯。小心地加人15mL硝酸（4.4），将烧杯放到电热板（5.3）上，缓慢加热，驱除氮的氧化物和溴。加人15mL硫酸（4.8)加热蒸发至冒硫酸烟（溶液约剩下5mL）。
注：要小心确保包括含碳物料的试样蒸发时，不会由于试样粘到烧杯壁上而造成质量损失。 冷却，小心地加入约50mL水，加热溶液至沸腾。冷却至室温，用中速定量滤纸过滤到500mL圆
锥烧杯中，用硫酸（4.9)洗净烧杯和滤纸。收集滤液与清洗溶液并入同一烧杯。
保留滤纸和酸不溶解的残渣，用原子吸收光谱法测定其中的锌量（见附录C），除非统计显示，先前的试验中锌被完全溶解。如果这一步骤不经常做，则每个分析人员对每个精矿类型都要进行常规检验，
3 GB/T8151.17——2012/ISO13658:2000
以确认其不需要的有效性。同样的，所有的文件需要注明检测中哪一步不需要。 7.4用氢氧化物分离铝、铁、锰
向溶液中加入15g氯化铵（4.2)振荡溶解。 注1：如果试样中的铁量很少，则加人三价铁溶液（4.19)，使溶液中的铁的含量达到50mg。 加热至近沸，加人氨氮水（4.10)直至沉淀完全，并过量30mL。向溶液中加入1g过硫酸铵（4.11），
加热至沸腾，并持续1min。静置沉淀。用中速定量滤纸滤至另外的500mL烧杯中，用热的氨水洗涤液（4.12）清洗沉淀几次。将滤液和洗液并人同一个烧杯中。
注2：含铅高的试样过滤时要慢。 在不破坏滤纸的情况下将沉淀冲洗人原烧杯中，并用10mL盐酸（4.6)将其溶解。向溶液中加入
5g氯化铵（4.2），加入氨水（4.10）和过硫酸铵（4.11)使溶液再次沉淀。煮沸，用原来的滤纸按上面的方法进行过滤和清洗。
收集滤液和清洗液并人第一次分离时收集滤液的烧杯中，将烧杯放在电热板上，逐渐加热，将溶液蒸至近200mL，冷却至室温。保留氢氧化物沉淀用于后处理。 7.5滴定
向7.4制备的试液中加人4滴溴百里酚蓝指示剂（4.15），然后逐渐加人盐酸（4.5）中和，直至溶液蓝色消失。过量7滴。
注1：也可不用溴百里盼蓝指示剂，而用pH计指示pH为5.6。但在继续操作前，一定要用水将电极冲洗净。 加入20mL缓冲溶液（4.16）和20mL掩蔽溶液（4.17），加10滴二甲酚橙指示剂（4.18），摇匀。用
NazEDTA标准滴定溶液（4.20)滴定，直到溶液变成黄色。记录所消耗NazEDTA的体积V.。
注2：如果在试样中含有镉，则7.5步骤中镉不会消除。需要对镉量单独测定，并对它的存在进行修正。镉量的测
定方法见附录D。
7.6测定酸不溶物残渣中和氢氧化物沉淀中的锌量
按附录C测定溶解步骤（7.3)中的酸不溶物残渣和分离步骤（7.4)中的氢氧化物沉淀中的锌量 (mzn)。 7.7，测定试样中的镉量
按附录D测定试样中的镉含量（wca）。
8结果的表示
8.1试样中锌量的计算
按式(3)计算试料中锌的质量分数Wza，数值以%表示：
[-V)×f±m×100 ×100] 0.581wcd
100
WZn
..（3）
m
L
式中： V. V 滴定试剂空白试验中消耗Na2EDTA的体积，单位为毫升（mL）； f —NazEDTA对锌的滴定系数，单位为克每毫升（g/mL） mzn 按附录C测定的残渣中锌的质量，单位为克（g）；
滴定试料时消耗的NazEDTA的体积，单位为毫升（mL)；
试料的质量，单位为克（g）；
m
4 GB/T8151.17—2012/ISO13658:2000
H 'Wcd 注：如果采用预干试料，H=0。
试料中吸湿水分的质量分数，%；按附录D测得的量，以质量分数表示（%）。
8.2．试验结果的处理
试验结果的处理按附录E进行。如果需要，按附录E的要求重新分析。 注：按下式计算重复性限r：
r=2.82s,=0.16
式中：
重复性标准偏差，以质量分数表示（%）。（见10.1）
5."
9锌精矿的贸易应用
实验室间精密度是假定所有实验室采取同样步骤的前提下，用来测定2个以上实验室报告结果的一致性。
计算下列值：极差范围式中： μ 实验室1报告的最终结果，以质量分数表示（%）； 2" 实验室2报告的最终结果，以质量分数表示（%）。 注：极限偏差是导出分裂限的因素之一如果E不大于R，则表明结果一致，其2个结果的平均值可以用于贸易。
R=0.34 E= | μ -μ2
10 准确度
10.1 精密度的表示
本次试验方法的精密度可以用下面的方程表示：注：详细表示见附录F
s,=0.041 SR=0.12
式中： Sr SR" -再现性标准偏差，以质量分数表示（%）。
重复性标准偏差，以质量分数表示（%）；
10.2校核准确度
通常用标准样品（CRM)来校核分析方法的准确度。当精密度确认以后，最终的试验结果将与标定值A。对比，有下列两种可能：
-A≤ C
（4）
此结果表示报告结果与定值无显著偏差。
I μ-A/> C
.(5)
此结果表示报告结果与定值有显著偏差。
5 GB/T 8151.172012/IS013658:2000
式中： He A. 标准样品定值结果，以质量分数表示（%）；
标准样品最终测试结果，以质量分数表示（%）；
依据规定的标准样品类型确定锌含量常数值，以质量分数表示（%）。
C 按ISO指南35来制备和定值标准样品。 如果由多个实验室定值标准样品：
C=2/-s(n-1/n)+s(A）
(6)
式中： s"(A.}- 定值方差：
平行测定次数。
n 如果由单个实验室定值标准样品：
C=2/[2s-s2*(n-2/n)]
(7)
式中：
平行测定次数。
2
注：尽量避免使用该种标准样品，除非CRM标准样品是一个无偏差定值。
11 试验报告
试验报告应包括下列信息： a) 样品标识； b) 使用的国家标准，如GB/T8151.17—2012/ISO13658：2000； c) 试样中锌含量，以质量分数表示； d) 测试日期； e) 测定过程中发生的可能影响试验结果的现象。