ICS 71. 100. 40 G 70
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 27593-2011
纺织染整助剂 氨基树脂整理剂中
游离甲醛含量的测定 Textile dyeing and finishing auxiliaries-
Determination of free formaldehyde content of amino resin agent
(ISO 11402 :2004,Phenolic,amino and condensation resins—Determination of
free formaldehyde content,MOD)
2012-03-01实施
2011-12-05发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T27593—2011
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用ISO11402：2004《酚醛树脂、氨基树脂及缩合树脂中游离甲醛含
量的测定》英文版），其中ISO11402：2004中涉及酚醛树脂、呋喃树脂及缩合树脂游离甲醛含量的测定部分不适用于纺织染整助剂行业。
本标准在结构上与ISO11402：2004相比有较多调整，为了方便比较，在附录A中列出了本标准与国际标准章条编号的对照一览表。
本标准与国际标准相比存在技术性差异，这些差异所涉及的条款已通过在其外侧页边空白位置的垂直单标线（I)进行了标示。在附录B中给出了技术性差异及其原因的一览表以供参考。
本标准还作了以下编辑性修改： “本国际标准”改为“本标准”；一删除国际标准的前言；
一删除了国际标准的资料性附录A和资料性附录B。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1)归口。 本标准起草单位：浙江传化股份有限公司、传化富联精细化工有限公司、浙江工业大学。 本标准主要起草人：陈红梅、翟少敏、赵梅、郑衍瑜、李祖光。
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I GB/T27593—2011
纺织染整助剂氨基树脂整理剂中
游离甲醛含量的测定
1范围
本标准规定了纺织染整助剂氨基树脂整理剂中游离甲醛含量的测定方法。 本标准适用于用尿素、三聚氰胺与甲醛、乙二醛、乙二胺等合成的氮基树脂整理剂中游离甲醛含量
的测定。
2规范性引用文件
下列文件中对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（MODISO3696：1987） GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
试样中的游离甲醛、半缩醛与过量的亚硫酸钠溶液在0℃反应，生成羟甲烷基磺酸盐。用碘溶液滴定过量的亚硫酸钠后，用碳酸钠溶液使羟甲烷基磺酸盐分解，再用碘溶液滴定分解得到的亚硫酸钠。由消耗碘液的体积计算得游离甲醛含量。其反应方程式如下：
DH-9 2~94HOCH;-SO, Na+ NaOH
CH,O+NaSO（过量)+H,0
15 min
ROCH:OH+Na: SO,(过量)+H:O H-~94HOCH:SO, Na+NaOH+ROH
15 min
N--CH,OH+Na2SO 0C +试验条件下不反应
PH~4. 5- Naz SO. +2HI
NaSO（过量）+I2+HO
HOCH2-SO,Na+I2- pH4.5 试验条件下不反应
HOCH:SO, Na+ Na: CO, H=9~1- HCHO+ Na SO, + NaHCO.
NaSO+I+H2ONazSO4+2HI
4试剂材料
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和合格化学品以及GB/T6682一2008中规定的三级水。 4.1亚硫酸钠溶液，c(NazSO）=1mol/L。 4.2乙酸溶液，c(CH.COOH)=1mol/L。
1 GB/T 27593-2011
4.3碳酸钠溶液，p(NazCO）=100g/L。 4.4硼酸缓冲溶液，用少量蒸馏水溶解12.37g硼酸加入到1000mL容量瓶中，再加人100mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液，用蒸馏水稀释至刻度，混合均匀。使用前应冷却至0℃。 4.5碘标准滴定溶液，c(I2）=0.05mol/L，称取40g碘化钾，用25mL水溶解，再称取12.69g升华碘，边搅拌边缓慢加人至已溶解的碘化钾溶液中，使其完全溶解，用蒸馏水稀释定容至1000mL的棕色容量瓶中，储存于暗处，按照GB/T601一2002的规定用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准滴定溶液标定。 4.610g/L淀粉溶液，称取2g可溶性淀粉，加人20mL蒸馏水，搅拌下注入微沸的蒸馏水至200mL，煮沸2min，冷却待用。 4.7冰水混合物。 4.8冰沫。
5仪器设备
5.1磁力搅拌器。 5.2冰浴。 5.3分析天平，精确至0.0001g。 5.4滴定管或微量滴定管：5mL，25mL，50mL。 5.5量筒：10mL，25mL，50mL。
6测试步骤
6.1通则
测试时需同时进行两个试样的平行测试。 6.2试样
称取适量的试样（见表1）。如果不能估计试样中游离甲醛含量，取大约1g试样（精确至0.0001g）至600mL的碘量瓶中进行初步测试。
表1取样质量
试样质量/g
游离甲醛质量分数范围/%
0.5 0. 5~1 1~2 2~3 3~5
3. 0 1. 5 1. 0 0, 5 0. 25
6.3测定
将试样迅速溶于150mL由25mL的硼酸缓冲溶液（4.4），10g冰沫（4.8）以及冰水（4.7)组成的混合溶液中。将碘量瓶放人冰浴（5.2)中，用磁力搅拌器搅拌碘量瓶中的混合物，在持续搅拌的过程中，用 2 GB/T275932011
滴定管加人2mL的亚硫酸钠溶液（4.1），继续搅拌15min，加人10mL乙酸溶液（4.2）和3～4滴淀粉溶液（4.6），用碘标准滴定溶液（4.5)滴定至出现灰蓝色或紫色并稳定至少10s。加人30mL碳酸钠溶液（4.3），用碘标准滴定溶液（4.5)滴定反应释放出来的亚硫酸钠，直到出现蓝色，并至少稳定1min，记录滴定释放出的亚硫酸钠所消耗的碘标准滴定溶液的体积V。
7结果表示
试样中游离甲醛含量以质量分数W计，数值以%表示，按照下式计算：
w=V×1. 5×0. 001 ×f×100
m
式中： V--一滴定释放出的亚硫酸钠所消耗的碘标准滴定溶液的体积V，单位为毫升（mL）； f-—校正因子，为碘标准滴定溶液的标定后的实际浓度与标称浓度(0.05mol/L)之比； 1.5——相当于1.00mL的c（Iz）=0.05mol/L碘标准滴定溶液中甲醛的质量，单位为毫克（mg/mL)； 0.001—-转换系数；
m—试样质量，单位为克(g）。 计算结果保留到小数点后两位。 两次重复测定的结果如超出8.1的规定，则需要按照第6章重新进行测定，取两次有效测定结果的
算术平均值，按照GB/T8170一2008中的数值修约规则修约至0.1%为最终结果
8精密度
8.1重复性
用标准试验方法，在同一个实验室，使用同样材料与样品在较短时间间隔内进行两个平行测定得到两个测定结果，当测试样甲醛含量不大于1%时，两个游离甲醛含量测试结果之差小于0.06%，当试样游离甲醛含量大于1%时，两个结果之差小于其算术平均值的6%。
产生这样结果的概率为95%。
8.2再现性
用同一样品，采用本标准规定的同样材料，在不同试验室里的两次独立测试，对同一试样平行测定两次并将所得结果进行算术平均。当试样游离甲醛含量不大于1%时，两次测定结果之差小于0.1%，当试样游离甲醛含量大于1%时，两次测定结果之差应小于其算术平均值的10%。
产生这样结果的概率为95%。
9试验报告
试验报告至少应给出以下内容： a)i 试样的描述； b) 使用本标准的编号； c) 试验结果，精确到0.1%； d) 偏离标准的差异； e) 试验日期。 GB/T27593-—2011
附录A （资料性附录）
本标准章条号与IS011402：2004章条编号对照
表A.1给出了本标准章条号与ISO11402：2004章条号对照一览表。
表A.1本标准章条号与IS011402:2004章条编号对照
对应国际标准章条编号
本标准章条编号
1 2 3 4 4. 1 4. 2 4. 3 4. 4 4. 5 4. 6 4. 7 4. 8 5 5. 1 5. 2 5. 3 5. 4 5. 5 6 6. 1 6. 2 6. 3 7 8 8. 1 8. 2 9
1(b) 2 4.3.1 4. 3. 2 4. 3. 2. 1 4.3.2.2 4.3.2.3 4, 3. 2. 4 4, 3.2. 5 4. 3. 2. 7 4. 3.2.8 4. 3. 2. 9 4. 3. 3 4. 3. 3.1 4. 3. 3. 2 4. 3. 3. 4 4, 3. 3. 5 一 4, 3, 4 4. 3. 4.1 4.3. 4.2 4.3.4.3 4. 3. 5 4. 3. 6 4. 3. 6.1 4.3. 6.2 5
4 GB/T27593—2011
附录B （资料性附录）
本标准与IS011402:2004技术性差异及其原因
表B.1给出了本标准与ISO11402：2004的技术性差异及其原因一览表。
表B.1本标准与IS011402:2004技术性差异及其原因
技术性差异
原 因
本标准章条编号
除了范围中对于酚醛树脂、呋响树脂和 纺织染整助剂中主要应用的是氨基树脂整缩合树脂的适用性描述，仅保留对于氨基树 理剂，基本不存在其他类树脂，其他类树脂主脂的适用性。
1
要用于塑料加工。 根据我国国家标准GB/T20000.2—2009标准化工作指南第2部分：采用国际标准中 6.2.2描述：“对于国际标准规范性引用的国际文件，可以用适用的我国文件代替，在此情况下，应在国家标准的规范性引用文件一章中列出这些适用的我国文件，对于其中与国际文件有一致性对应关系的我国文件，应表示与国际文件的一致性程度标识”。
删除了部分规范性引用文件，保留了ISO 3696对应的国家标准，增加GB/T601 2002化学试剂标准滴定溶液的制备。
2
删除了对酚醛树脂、呋响树脂与缩和树脂 该类树脂不属于纺织染整助剂的范围，根据中游离甲醛含量的测试步骤及相关试剂。 适用范围删减。
4,6
按照标准中要求需要精确称样。 量取碳酸钠等溶液都为粗溶液，可用量筒代替。
增加分析天平。 原标准中的移液管改为量简。
5
删除了非水溶性呋树脂样品测试时用到的乳化装置“高速搅拌机”。
根据适用范围删碱。 原标准中仅规定在报告中结果精确值
增加“测试结果保留两位小数”的规定。 0.1%，为了增加对有效结果的判定，特增加此
7
规定。 按照标准规定的测试程序4.2盐酸羟胺法是适用于酚醛树脂的，4.4KCN法适用于酚醛脉醛树脂等缩合树脂的，本标准不涉及这两个测试程序，不存在选择程序间题。 原标准中引用ISO15528《色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样》，本标准不涉及该内容。
删除了“注明选择的测试程序”。
9
瓣除了“抽样日期”。