ICS 73.080 D 53
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T14506.92010 代替GB/T14506.9—1993
硅酸盐岩石化学分析方法第9部分：五氧化二磷量测定
Methods for chemical analysis of silicate rocks- Part 9:Determination of phosphorus pentoxide content
2011-02-01实施
2010-11-10发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T14506.9—2010
前言
GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成：
第1部分：吸附水量测定；第2部分：化合水量测定；第3部分：二氧化硅量测定；第4部分：三氧化二铝量测定；第5部分：总铁量测定；第6部分：氧化钙量测定；第7部分：氧化镁量测定；第8部分：二氧化钛量测定；第9部分：五氧化二磷量测定；第10部分：氧化锰量测定；第11部分：氧化钾和氧化钠量测定；第12部分：氟量测定；第13部分：硫量测定；第14部分：氧化亚铁量测定； -第15部分：锂量测定；第16部分：量测定；一第17部分：锶量测定第18部分：铜量测定；第19部分：铅量测定；第20部分：锌量测定；第21部分：镍和钻量测定；第22部分：钒量测定；第23部分：铬量测定；第24部分：镉量测定；第25部分：钼和钨量测定； -第26部分：钻量测定；第27部分：镍量测定；第28部分：16个主次成分量测定；第29部分：稀土等22个元素量测定；第30部分：44个元素量测定。
本部分为GB/T14506的第9部分。 本部分代替GB/T14506.9一1993《硅酸盐岩石化学分析方法五氧化二磷的测定》。 本部分与原部分相比，主要变化如下：
增加了规范性引用文件；增加了警示、警告内容；一将称取试料量和分取溶液改为列表表示。
本部分由中华人民共和国国土资源部提出。
I GB/T14506.9—2010
本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负贵起草单位：国家地质实验测试中心。 本部分起草单位：浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人：胡勇平、郑存江、刘清辉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： --GB/T14506.9—1993。
Ⅱ GB/T14506.92010
硅酸盐岩石化学分析方法第9部分：五氧化二磷量测定
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中五氧化二磷量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中五氧化二磷量的测定，也适用于土壤和水系沉积物中五氧化二磷量的
测定。
测定范围：磷钒钼黄光度法，0.2%10%的五氧化二磷量。磷铝蓝光度法，0.05%2%的五氧化二磷量。 2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1硅酸盐岩石化学分析方法第1部分：吸附水量测定
，3磷钒钼黄光度法 3.1原理
试料用氢氟酸、硫酸、硝酸加热分解，制成硝酸溶液；或者分取测定二氧化硅的滤液A，处理成硝酸溶液。在5%～8%的硝酸中，正磷酸盐与钒酸铵、钼酸铵生成可溶性的磷钒钼黄色络合物。在分光光度计上，波长420nm处测量其吸光度，计算五氧化二磷量。
2H，PO+22(NH)MoO4+2NH,VO+46HNO---- POs·V,Os22MoO:nH20+46NH,NO,+(26-n)H20
其反应式为：
3.2试剂
本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1硝酸（pl.42g/mL）：加热煮沸除去黄色的氧化氮，冷却后使用。 3.2.2硝酸(1+3）。 3.2.3氢氟酸（pl.15g/mL）。警告一氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。 3.2.4硫酸（1十1）。警告一不当的稀释易发生危险！ 3.2.5异戊醇。 3.2.6钒钼酸铵显色剂
a）钼酸铵溶液(100g/L)：称取10g钼酸铵溶解于50℃~60℃的100mL水中。用时现配。如
有浑浊过滤后使用； b） 钒酸铵溶液（3g/L）：称取0.3g钒酸铵溶解于50mL水中，加50mL硝酸（3.2.2），搅拌使其
溶解后，贮于棕色瓶中；
1 GB/T14506.9—2010
c)> 将钼酸铵溶液[3.2.6a)]徐徐倾入钒酸铵溶液[3.2.6b)］中，边加边搅拌，再加入硝酸（3.2.1）
18mL搅匀。
3.2.7五氧化二磷标准溶液的配制：
a） 五氧化二磷标准溶液（0.5000mg/mL）：
称取0.9586g预先经110℃干燥2h的高纯磷酸二氢钾（KHzPO.），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
b) 五氧化二磷标准溶液（50.0μg/mL）：
分取10mL五氧化二磷标准溶液[3.2.7a)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3.3仪器 3.3.1分光光度计。 3.3.2天平：三级，感量0.1mg。 3.4试样 3.4.1试样粒径应小于74μm。 3.4.2试样应在105℃预干燥2h~4h，置于干燥器中，冷却至室温。 3.4.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定，最终以干态计算结果。 3.5分析步骤 3.5.1测定数量
同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 3.5.2试料量
根据五氧化二磷含量范围按表1称取试料量和分取试料溶液。
表1试料量与分取试料溶液试料量/
分取滤液A/
含量范围/
分取试料溶液/
% <2 2~5 >5
mL 25.00 10. 00 5. 00
mL
g 0. 2 0. 1 0. 1
10. 00 5. 00
注：滤液A为GB/T14506.3中（3.5.5.4)或（4.5.5.4)分离二氧化硅后的滤液。
3.5.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。 3.5.4验证试验
随同试料分析同类型的标准物质。 3.5.5测定 3.5.5.1试料的分解 3.5.5.1.1碱熔法
按（3.5.2)分取分离二氧化硅后的滤液A，置于50mL烧杯中，加5mL硝酸（3.2.1），加热蒸发至干，再用硝酸（3.2.1)反复处理2次～3次，赶净氯离子，加5mL硝酸（3.2.1），再加水至约50mL，加热使可溶盐溶解，移人100mL容量瓶中。 3.5.5.1.2酸溶法
将试料（3.5.2)置于铂中，以水润湿，加人1mL硫酸（3.2.4）、1mL硝酸（3.2.1）、10mL氢氟酸（3.2.3）。将埚置于低温电热板上加热分解，蒸发至冒白烟，取下冷却，用水冲洗埚内壁，再加热至白烟冒尽，取下冷却，加人1mL硝酸（3.2.1），加10mL水，加热浸取，移人50mL容量瓶中。 2 GB/T14506.9—2010
按（3.5.2)分取分离二氧化硅后的滤液A，置于100mL容量瓶中，补加硝酸（3.2.1）至为5%的酸度。 3.5.5.2校准溶液系列的配制
取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、15.00mL五氧化二磷标准溶液[3.2.7b)］和0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL五氧化二磷标准溶液[3.2.7a)」，置于一系列100mL容量瓶中，以下按(3.5.6)分析步骤进行。 3.5.6显色与测量
向试料溶液（3.5.5.1.1)或（3.5.5.1.2）中加人20mL钒钼酸铵显色剂[3.2.6c)，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min后，在分光光度计上于波长420nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度。 3.5.7校准曲线绘制
以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的五氧化二磷量。 注：当五氧化二磷含量<0.2%，其他有色离子较多时，可用异戊醇萃取，在有机相中测定磷的吸光度，校准溶液系
列也应加异戊醇萃取。
3.6结果计算
计算结果以质量分数w(P2Os)计，数值以%表示，按式(1)计算五氧化二磷量。
w(P,Os) = (m1-mo)V× 10-
×100
·( 1 )
mVi
式中： m1———从校准曲线上查得试料溶液的五氧化二磷量，单位为微克(μg)； mo- 一从校准曲线上查得试料空白溶液的五氧化二磷量，单位为微克（μg）； V试料溶液总体积，单位为毫升（mL)； m—试料量，单位为克（g）； V,分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后第三位。
-3.7精密度
磷钒钼黄光度法测定硅酸盐岩石中五氧化二磷量结果的精密度见表2。
表2精密度
%
成 分 P,Os
重复性限r r=0.013+0.0757m
再现性限R R=0.023+0.104m
水平范围m 0.03~0.95
注：本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。
4磷钼蓝光度法 4.1原理
试料经硫酸、氢氟酸分解，制成盐酸溶液，在1.0mol/L～1.4mol/L盐酸介质中，有酒石酸钾钠存在下，以乙醇作稳定剂，加人钼酸铵使磷酸根离子生成磷钼杂多酸，再用抗坏血酸将磷钼杂多酸还原为磷钼蓝。在分光光度计上，波长700nm处测量其吸光度，计算五氧化二磷量。 4.2试剂 4.2.1氢氟酸（pl.15g/mL）。警告氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。 4.2.2硫酸（1十1）。警告-不当的稀释易发生危险！ 4.2.3盐酸(1+1）。 4.2.4钼酸铵溶液（50g/L）：称取5g销酸铵溶解于水中，过滤，加水至100mL。 4.2.5酒石酸钾钠溶液（400g/L）：称取40g酒石酸钾钠溶解于水中，过滤，加水至100mL。
3 GB/T14506.9—2010
4.2.6 抗坏血酸溶液（50g/L）。用时现配。 4.2.7 乙醇。 4.2.8 异戊醇。 4.2.9 五氧化二磷标准溶液的配制：
a） 五氧化二磷标准溶液（100.0μg/mL）：
称取0.1917g预先经105℃干燥的高纯磷酸二氢钾（KHPO），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
b) 五氧化二磷标准溶液（10.0μg/mL）：
分取20.0mL五氧化二磷标准溶液[4.2.9a)]，置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.3仪器 4.3.1分光光度计。 4.3.2天平：三级，感量0.1mg。 4.4试样 4.4.1试样粒径应小于74μm。 4.4.2试样应在105℃预干燥2h～4h，置于干燥器中，冷却至室温。 4.4.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定，最终以干态计算结果。 4.5分析步骤 4.5.1测定数量
同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 4.5.2试料量
根据五氧化二磷含量范围按表3称取试料量和分取试料溶液。
表3试料量与分取试料溶液
分取滤液A/
分取试料溶液/
含量范围/
试料量/
% <0. 5 0.5~1 >1
mL
mL 25. 00 10. 00 5. 00
g 0. 2 0. 1 0. 1
10. 00 5. 00
注：滤液A为GB/T14506.3中3.5.5.4或4.5.5.4分离二氧化硅后的滤液， 4.5.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。 4.5.4验证试验
随同试料分析同类型的标准试料。 4.5.5测定 4.5.5.1试料的分解
将试料（4.5.2)置于铂埚中，以水润湿，加人1mL硫酸（4.2.2），加10mL氢氟酸（4.2.1）。置于电热板上低温加热分解，并蒸发至冒白烟，取下，冷却，用水冲洗埚内壁，再低温加热至硫酸烟冒尽。 取下，加2mL盐酸（4.2.3)及5mL~10mL水，加热提取，移人50mL容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。 4.5.5.2校准溶液系列的配制
取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、7.50mL、10.00mL五氧化
4 GB/T14506.9—2010
二磷标准溶液[4.2.9b)］和0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL五氧化二磷标准溶液[4.2.9a)]，置于一系列100mL容量瓶中。加20mL盐酸（4.2.3）、2mL酒石酸钾钠溶液（4.2.5）、 10mL钼酸铵溶液（4.2.4）、10mL乙醇（4.2.7），每加一种试剂都应摇匀。控制体积为60mL左右，置于沸水浴上加热5min。取下，立即加入10mL抗坏血酸溶液（4.2.6），摇匀，放置5min～10min后，放入冷水中冷却，用水稀释至刻度，摇匀。以下按（4.5.6)分析步骤进行。 4.5.6显色与测量
按（4.5.2)分取清液（4.5.5.1)置于100mL容量瓶中，加20mL盐酸（4.2.3)、2mL酒石酸钾钠溶液（4.2.5）、10mL钼酸铵溶液（4.2.4）、10mL乙醇（4.2.7），每加-种试剂后摇匀。控制体积为60mL 左右，置于沸水浴上加热5min。取下，立即加人10mL抗坏血酸溶液（4.2.6），摇匀，放置5min~ 10min后，放人冷水中冷却，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，以试剂空白为参比，于700nm 处测量其吸光度。
注：根据试料含磷量确定显色体积，低含鼠磷可置于50mL或25mL比色管中显色比色，所加试剂按比例相应减
少。五氧化二磷含量<0.05%的试料，在显色后再用5mL异戊醇萃取测定，校准溶液系列也同样加异戊醇萃取。
4.5.7校准曲线绘制
以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的五氧化二磷量。 4.6结果计算
计算结果以质量分数w(P2Os)计，数值以%表示，按式(2)计算五氧化二磷量。
w(P2 Os) (m -mo)V× 10-6
..(2)
-X100
mVi
式中： mi 从校准曲线上查得试料溶液的五氧化二磷量，单位为微克（μg）； mo- 从校准曲线上查得试料空白溶液的五氧化二磷量，单位为微克（μg）： V-—试料溶液总体积，单位为毫升（mL）； m试料量，单位为克（g）； Vi一一分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后第三位。
4.7精密度
磷钼蓝光度法测定硅酸盐岩石中五氧化二磷量结果的精密度见表4。
表4·精密度
%
成分 P,Os 注：本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。
水平范围m 0.03~0.95
再现性限R R=0.030+0.0466m
重复性限r r0.015+0.0482m
n