ICS 73. 080 D 53
CP
中华人民共和国国家标准
GB/T14506.6--2010 代替GB/T14506.6-—1993
硅酸盐岩石化学分析方法第6部分：氧化钙量测定
Methods for chemical analysis of silicate rocks- Part 6:Determination of calcium oxide content
2011-02-01实施
2010-11-10 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
中国国家标准化管理委员会 GB/T14506.6—2010
前言
GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成：
第1部分：吸附水量测定；第2部分：化合水量测定；第3部分：二氧化硅量测定；第4部分：三氧化二铝量测定；第5部分：总铁量测定；第6部分：氧化钙量测定； -第7部分：氧化镁量测定；第8部分：二氧化钛量测定；第9部分：五氧化二磷量测定；第10部分：氧化锰量测定；第11部分：氧化钾和氧化钠量测定；第12部分：氟量测定； -第13部分：硫量测定；第14部分：氧化亚铁量测定；第15部分：锂量测定；一第16部分：量测定；第17部分：锶量测定；第18部分：铜量测定； -第19部分：铅量测定； -第20部分：锌量测定；第21部分：镍和钴量测定；第22部分：钒量测定；第23部分：铬量测定；
-
-
第24部分：量测定； -第25部分：钼和钨量测定； -第26部分：钻量测定；一第27部分：镍量测定；第28部分：16个主次成分量测定；第29部分：稀土等22个元素量测定；第30部分：44个元素量测定。
本部分为GB/T14506的第6部分。 本部分代替GB/T14506.6一1993《硅酸盐岩石化学分析方法 氧化钙的测定》。 本部分与原部分相比，主要变化如下：
增加了规范性引用文件； -增加了警示、警告内容；将称取试料量和分取溶液改为列表表示。
本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 GB/T14506.6—2010
本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心。 本部分起草单位：浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人：胡勇平、郑存江、张明杰。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T14506.6-1993。 GB/T14506.6-2010
硅酸盐岩石化学分析方法第6部分：氧化钙量测定
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中氧化钙量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中氧化钙量的测定，也适用于土壤和水系沉积物中氧化钙量的测定。 测定范围：乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）络合滴定法，1%～15%的氧化钙量。火焰原子吸收
分光光度法，0.1%~5%的氧化钙量。
注：EGTA络合滴定法对锶、钡总量大于0.4%的硅酸盐岩石样品不适用。 2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1硅酸盐岩石化学分析方法第1部分：吸附水量测定
3EGTA络合滴定法 3.1原理
分离二氧化硅后的滤液，用三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素。镍、铜等元素干扰用氟化钠掩蔽，或者经六次甲基四胺、铜试剂分离于扰元素后，在pH≥12的条件下，以钙黄绿索-百里酚络合剂为指示剂，用EGTA标准溶液滴定，计算氧化钙量。 3.2试剂
本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1盐酸羟胺。 3.2.2六次甲基四胺。 3.2.3氢氧化钾（优级纯）。 3.2.4氢氧化钾溶液（500g/L）。贮于塑料瓶中。 3.2.5 乙醇。 3.2.6 盐酸(1+1)。 3.2.7 氨水（1十1)。 3.2.8 三乙醇胺（1十1）。 3.2.9 氰化钾溶液（50g/L）。警告一一氰化钾溶液为剧毒试剂，必须严格按规定使用与保管。
注：不能在酸性条件下加入氰化钠，使用完后，加人硫酸亚铁铵（莫氏盐）处理后方可倒入下水道。 3.2.10 蔗糖溶液（20g/L）。 3.2.11 二乙基二硫代氨基甲酸钠（铜试剂)溶液（20g/L）：用时现配。 3.2.12 氧化钙标准溶液：称取0.8924g预先经120℃干燥2h的高纯碳酸钙（CaCO.），置于400mL
1 GB/T14506.6--2010
烧杯中，加10mL水，盖上表面血，从烧杯嘴慢慢加人30mL盐酸（3.2.6），溶解完全后，加热煮沸 1min～2min，取下，用水冲洗表面皿和烧杯壁，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.5000mg氧化钙。 3.2.13EGTA标准滴定溶液c(EGTA)=0.0100mol/L。
a）EGTA标准滴定溶液的配制：
称取7.6gEGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）置于盛有400mL水的1000mL烧杯中，边搅拌边加入固体氢氧化钾（3.2.3)至溶解完全为止；
b) EGTA标准滴定溶液的标定：
取20.0mL氧化钙标准溶液（3.2.12）置于200mL烧杯中，加水至50mL左右，以下按 (3.4.5.1)分析步骤进行；
c）EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式（1)计算。
T=m
.(1 )
V
式中： T-EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）： m—氧化钙量，单位为毫克（mg）； V.-消耗EGTA标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）。
3.2.14 钙黄绿素-百里酚酸溶液：称取0.2g钙黄绿素和0.1g百里酚酞络合剂，研细混匀，贮于磨口瓶中。使用时取少许溶解于水中。用时现配。 3.2.15甲基红乙醇溶液（1g/L）：乙醇溶液。 3.3试样 3.3.1试样粒径应小于74μm。 3.3.2试样应在105℃预于燥2h～4h，置于全燥器中，冷却至室温。 3.3.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定。 最终以干态计算结果。 3.4分析步骤 3.4.1测定数量
同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 3.4.2试料量
直接滴定：分取25.0mL分离二氧化硅后的滤液A（相当于100mg试料）进行滴定。 注：滤液A为GB/T14506.3中(3.5.5.4)或(4.5.5.4)分离二氧化硅后的滤液，下同。 分离干扰：分取分离二氧化硅后的滤液50.0mL进行分离，再从中分取相当于100mg试料的溶液
进行滴定。 3.4.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂取自同一试剂瓶，加入同等的量。 3.4.4验证试验
随同试料分析同类型的标准物质。 3.4.5测定 3.4.5.1直接滴定
按（3.4.2)分取分离二氧化硅后的滤液A，置于200mL烧杯中，加水至约50mL，加0.5g～1g盐酸羟胺(3.2.1)和2mL～3mL三乙醇胺（3.2.8）、2滴甲基红指示剂（3.2.15），用氨水（3.2.7）调至变黄色，加人5mL氢氧化钾溶液（3.2.4），加人3滴～5滴氰化钾溶液（3.2.9），加几滴钙黄绿素-百重酚指示剂（3.2.14），杯底垫黑纸为背景，用EGTA标准滴定溶液[3.2.13a)滴定至绿色荧光消失为 2 GB/T14506.6~2010
) 氧化钙标准溶液（0.50mg/mL）：
称取0.8924g预先经120℃干燥2h的高纯碳酸钙（CaCO：），置于400mL烧杯中，加10mL 水，盖上表面血，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸（4.2.1），溶解完全后，加热煮沸除尽二氧化碳，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含0.50mg氧化钙；
b）氧化钙标准溶液（50.0μg/mL）：
分取10.0mL氧化钙标准溶液[4.2.3a)]，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50.0μg氧化钙。
4.3仪器 4.3.1原子吸收分光光度计，配有钙空心阴极灯。 4.3.2天平：三级，感量0.1mg。 4.4试样 4.4.1试样粒径应小于74μm。 4.4.2试样应在105℃预干燥2h～4h，置于干燥器中，冷却至室温。 4.4.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定。 最终以干态计算结果。 4.5分析步骤 4.5.1测定数量
同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 4.5.2试料量
根据CaO含量范围按表2称取试料量和分取试料溶液。
表2试料量与分取试料溶液试料量/
分取滤液A/
含量范围/
分取试料溶液/
mL
% <1 1~5 >5~10 >10
mL 25. 00 10. 00 5. 00 5. 00
g 0. 2 0. 1 0.1 0. 1
25. 00 10. 00 5. 00
注：滤液A为GB/T14506.3中(3.5.5.4)或（4.5.5.4)分离二氧化硅后的滤液。 4.5.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 4.5.4验证试验
随同试料分析同类型的标准物质。 4.5.5测定
警告一应按照原子吸收分光光度计仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。 4.5.5.1试液的处理
按（4.5.2)分取测定二氧化硅后所得的滤液A，置于100mL容量瓶中，补加盐酸（4.2.1)至酸度为 2%，加水至体积为50mL60mL，加10mL氯化锶溶液（4.2.2），用水稀释至刻度，摇匀。
注：含1%～5%氧化钙的滤液A，分取25.0mL稀释至100mL，再分取所需量进行处理测定。 4.5.5.2校准溶液系列的配制
取0mL1.00mL、2.00mL、4.00mL.6.00mL、8.00mL.10.00mL、12.00mL、16.00mL
4 GB/T14506.6-2010
20.00mL氧化钙标准溶液[4.2.3b)］于一系列100mL容量瓶中，加水至50mL～60mL，各加人4mL 盐酸（4.2.1）、10mL氯化锶溶液（4.2.2），用水稀释至刻度，摇匀。 4.5.5.3吸光度测量
在原子吸收分光光度计上，调节波长为422.7nm，光谱带宽为0.7nm～1.3nm，点燃空气-乙炔富燃火焰，用水调零，测量钙的吸光度。先用校准溶液系列中浓度最大的调试，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低至高的顺序，依次测定钙校准溶液系列、待测试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液，测定溶液时均以水调零。 4.5.5.4校准曲线绘制
以氧化钙量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，计算并打印出检测结果。 注：校准曲线的回归系数应大于0.999。
4.6结果计算
计算结果以质量分数w(CaO)计，数值以%表示，按式(3)计算氧化钙量。
w(Ca0) = (m1 二 m.)V × 10-
×100
(3)
mV,
式中： mi mo---从校准曲线上查得试料空白溶液的氧化钙量，单位为微克（ug）； V-试料溶液总体积，单位为毫升（mL）； m-试料量，单位为克(g); V,一一分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后第二位。
从校准曲线上查得试料溶液的氧化钙量，单位为微克（ug）；
4.7精密度
火焰原子吸收分光光度法测定硅酸盐岩石中氧化钙量结果的精密度见表3。
表3精密度
%
再现性限R R=0.132+0.0651m
成分 CaO
重复性限r r=0.088+0.0562m
水平范围m 0.28~9.74
注：本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。