ICS 73.080 D 53
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T14506.7—2010 代替GB/T14506.7-1993
硅酸盐岩石化学分析方法第7部分：氧化镁量测定
Methods for chemical analysis of silicate rocks- Part 7:Determination of magnesium oxide content
2010-11-10发布
2011-02-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T14506.7—2010
前言
GB/T14506《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成：
第1部分：吸附水量测定；第2部分：化合水量测定；第3部分：二氧化硅量测定； -第4部分：三氧化二铝量测定；第5部分：总铁量测定；第6部分：氧化钙量测定；第7部分：氧化镁量测定；一第8部分：二氧化钛量测定；第9部分：五氧化二磷量测定；第10部分：氧化锰量测定；第11部分：氧化钾和氧化钠量测定； -第12部分：氟量测定；第13部分：硫量测定； -第14部分：氧化亚铁量测定；第15部分：锂量测定； -第16部分：量测定；第17部分：锶量测定； -第18部分：铜量测定；第19部分：铅量测定；第20部分：锌量测定；第21部分：镍和钻量测定；第22部分：钒量测定； -第23部分：铬量测定；第24部分：量测定；第25部分：钼和钨量测定；第26部分：钻量测定；第27部分：镍量测定；第28部分：16个主次成分量测定；第29部分：稀土等22个元素量测定；第30部分：44个元素量测定。 本部分为GB/T14506的第7部分。 本部分代替GB/T14506.7-1993《硅酸盐岩石化学分析方法氧化镁的测定》。 本部分与原部分相比，主要变化如下：
- -
"
-增加了规范性引用文件；增加了警示、警告内容；将称取试料量和分取溶液改为列表表示。
本部分由中华人民共和国国土资源部提出。
T GB/T14506.7—2010
本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心。 本部分起草单位：浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人：胡勇平、郑存江、安华娟。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
-GB/T14506.71993。
I GB/T14506.7—2010
硅酸盐岩石化学分析方法第7部分：氧化镁量测定
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
GB/T14506的本部分规定了硅酸盐岩石中氧化镁量的测定方法。 本部分适用于硅酸盐岩石中氧化镁量的测定，也适用于土壤和水系沉积物中氧化镁量的测定。 测定范围：乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）络合滴定法，1%～10%的氧化镁量。火焰原子吸收
分光光度法，0.01%~1%的氧化镁量。 2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14506.1硅酸盐岩石化学分析方法第1部分：吸附水量测定 GB/T14506.3硅酸盐岩石化学分析方法第3部分：二氧化硅量测定
.3EDTA络合滴定法 3.1原理
分离二氧化硅后的滤液，用三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素。镍、铜等元素干扰用氰化钠掩蔽，或者经六次甲基四胺、铜试剂分离干扰元素后，在pH10的氮性介质中，加EGTA溶液络合钙，以酸性络蓝 K-茶酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，计算氧化镁量。 3.2试剂
本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1盐酸羟胺。 3.2.2六次甲基四胺。 3.2.3 氢氧化钾（优级纯）。 3.2.4 乙醇。 3.2.5 盐酸（1+1）。 3.2.6 氨水（p0.91g/mL）。 3.2.7 氨水(1+1)。 3.2.8 三乙醇胺（1十1)。 3.2.9 氰化钾溶液（50g/L）。警告一一氰化钾溶液为剧毒试剂，必须严格按规定使用与保管。
注：不能在酸性条件下加入氮化钾，使用完后，加人硫酸亚铁铵（莫氏盐）处理后方可倒入下水道。 3.2.10 二乙基二硫代氨基甲酸钠（铜试剂）溶液（2%）：用时现配。 3.2.11 氨水-氯化铵缓冲溶液（pH10）：称取67.5g氯化铵溶解于200mL水中，加人570mL氨水
1 GB/T14506.7—2010
(3.2.6），加水至1000mL。 3.2.12氧化镁标准溶液：称取0.5000g预先经800℃灼烧的高纯氧化镁（MgO），置于烧杯中，加人 20mL～30mL水，再加人20mL盐酸（3.2.5），使其溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.5000mg氧化镁。
注：氧化镁经灼烧后置于干燥器中冷却至室温立即称取，而且尽快称量完毕，以免吸水。 3.2.13EGTA溶液cEGTA)=0.010mol/L：称取3.8gEGTA置于500mL烧杯中，加人200mL 水，边搅拌边加人固体氢氧化钾（3.2.3)至全部溶解。用水稀释至1000mL，摇匀。 3.2.14EDTA标准滴定溶液c(EDTA)=0.0150mol/L。
a)1 EDTA标准滴定溶液的配制：
称取11.16gEDTA二钠盐溶解于500mL水中，加水至2000mL，摇匀。 b) EDTA标准滴定溶液的标定：
分取10.0mL氧化镁标准溶液（3.2.12），置于200mL烧杯中，加水至50mL左右，以下按 (3.4.5.1)分析步骤进行；
c)1 EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度按式（1)计算。
T=n S
.( 1 )
式中： T一EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； m—氧化镁量，单位为毫克（mg）； V.消耗EDTA标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）。
3.2.15酸性络蓝K-茶酚绿B溶液：酸性络蓝K：茶酚绿B：硫酸钾（1十3.5十40)（因厂家及批号不同产品质量不一，配制时可适当改变比例，以获得清晰敏锐的终点为宜）。研细混匀，保存于磨口瓶中，使用时取少许溶解于水中，易于控制加人的需要量。 3.2.16甲基红溶液（1g/L）：乙醇溶液。 3.3试样 3.3.1试样粒径应小于74μm。 3.3.2试样应在105℃预于燥2h～4h，置于干燥器中，冷却至室温。 3.3.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定。 最终以干态计算结果。 3.4分析步骤 3.4.1测定数量
同一试料，般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 3.4.2试料量
直接滴定可分取GB/T14506.3中（3.5.5.4）或（4.5.5.4）分离二氧化硅后的滤液A（相当于 100mg试料)25.0mL进行测定。
分离干扰则分取GB/T14506.3中（3.5.5.4)或（4.5.5.4)分离二氧化硅后的滤液A50.0mL进行分离，再从中分取相当于100mg试料的滤液进行测定。 3.4.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 3.4.4验证试验
随同试料分析同类型的标准试料。 3.4.5测定 3.4.5.1直接滴定
按（3.4.2)分取分离二氧化硅后的滤液A，置于200mL烧杯中，加水至约50mL，加0.5g~1g盐
2 GB/T14506.7—2010
酸羟胺（3.2.1）、2mL3mL三乙醇胺（3.2.8）、2滴甲基红指示剂（3.2.16），用氨水（3.2.7)调至变黄色，加人滴定氧化钙所需的EGTA溶液（3.2.13)并过量0.5mL（参考钙的测定用量），搅匀。加10mL 氨水-氯化铵缓冲溶液（3.2.11)、3滴～5滴氰化钾溶液（3.2.9)，加2滴～5滴酸性络蓝K-茶酚绿B指示剂（3.2.15），用EDTA标准滴定溶液（3.2.14)滴定至纯蓝色（或蓝绿色）为终点。 3.4.5.2分离干扰后分取溶液测定 3.4.5.2.1干扰的分离
按（3.4.2)分取分离二氧化硅后所得的滤液A，置于200mL烧杯中，加热蒸发至湿盐状，取下冷却，加2g3g六次甲基四胺（3.2.2），搅匀。加人20mL铜试剂溶液（3.2.10），搅拌均匀，加水至约 50mL，搅拌使可溶盐溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min，于过滤。
注：当直接滴定终点不易判断，试料中铁、锰及有色金属子含量较高难以掩蔽时，分离干扰后测定。 3.4.5.2.2分取溶液测定
分取50.0mL经于过滤后相当于25.0mL滤液A的溶液（3.4.5.2.1），置于200mL烧杯中，以下按(3.4.5.1)分析步骤进行。 3.5结果计算
计算结果以质量分数w(MgO)计，数值以%表示，按式（2)计算氧化镁量。
w(Mg0) - V. -Vo)TV × 10- × 100..
·(2)
mV2
式中： Vi- 一滴定试料溶液消耗的EDTA标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； V。--滴定试料空白溶液消耗的EDTA标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； TEDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V——试料溶液总体积，单位为毫升（mL） m—试料量，单位为克(g); V2一分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后第二位。
- -
3.6精密度
EDTA络合滴定法测定硅酸盐岩石中氧化镁量结果的精密度见表1。
表1精密度
%
再现性限R R=0.086+0.0591m
成分 MgO
水平范围m 0.09~7.81
F
重复性限r r=0.118mo.41
注：本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。
4火焰原子吸收分光光度法 4.1原理
分离二氧化硅后的滤液，制成2%的盐酸溶液，以锶盐作释放剂消除干扰，于原子吸收分光光度计上，波长285.2nm处，以塞曼效应或连续光谱灯校正背景，空气-乙炔火焰测量吸光度，计算测定氧化镁量。 4.2试剂 4.2.1盐酸(1+1)。 4.2.2氯化锶溶液：称取152g氯化锶（SrCl2·6HzO)溶解于水中，加水至1000mL，摇匀。此溶液 1mL含50mg锶。
注：如果不是为原子吸收分光光度法测定钙、镁用的专用试剂，可按下法进行提纯：称取约200g氯化锶，溶解于尽
可能少的60℃水中，用中速滤纸过滤，稍微洗涤，放置直至有少量结晶析出，边搅拌边加约100mL无水乙醇，
3 GB/T14506.7--2010
大量氯化锶析出，减压过滤，用无水乙醇洗几次，风干后使用。
4.2.3 氧化镁标准溶液的配制：
a） 氧化镁标准溶液（0.50mg/mL）：称取0.5000g预先经1000℃灼烧2h的高纯氧化镁
(MgO)，置于200mL烧杯中，加10mL20mL水，小心加人30mL盐酸（4.2.1），溶解完全后，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；注：氧化镁经过灼烧后，放入于燥器中冷却至室温立即称取，且尽快称量完毕，以免吸水。
b) 氧化镁标准溶液（20.0μg/mL）：分取10.0mL氧化镁标准溶液[4.2.3a)，置于250mL容量
瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.3仪器 4.3.1原子吸收分光光度计，配有镁空心阴极灯。 4.3.2天平：三级，感量0.1mg。 4.4试样 4.4.1试样粒径应小于74μm。 4.4.2试样应在105℃预于燥2h～4h，置于于燥器中，冷却至室温。 4.4.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水量的测定。 最终以于态计算结果。 4.5分析步骤 4.5.1测定数量
同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。 4.5.2试料量
根据氧化镁含量范围按表2称取试料量和分取试料溶液。
表2试料量与分取试料溶液试料量/
分取滤液A/
含量范围/
分取试料溶液/
% <0.1 0.1~0.5 >0.5 注：滤液A为GB/T14506.3中(3.5.5.4)或(4.5.5.4)分离二氧化硅后的滤液。
mL
mL 25. 00 10. 00 5.00
g 0. 2 0.1 0. 1
10. 00 5. 00
4.5.3空白试验
随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。 4.5.4验证试验
随同试料分析同类型的标准物质。 4.5.5测定
警告 应按照原子吸收分光光度计仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。 4.5.5.1试液的处理
按（4.5.2)分取分离二氧化硅后的滤液A，置于100mL容量瓶中，补加盐酸（4.2.1)至酸度为2%，加水至50mL~60mL，加10mL氯化锶溶液（4.2.2），用水稀释至刻度，摇匀。
注：含0.1%～1%MgO的滤液A，需经过一次稀释，即：分取25.0mL滤液A稀释至100mL后再分取所需量进行
处理测定。
4.5.5.2校准溶液系列的配制
取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化镁标准溶液[4.2.3b)]，
4 GB/T14506.7—2010
置于一系列100mL容量瓶中，加水至50mL～60mL，各加人4mL盐酸（4.2.1），再加入10mL氯化锶溶液（4.2.2），用水稀释至刻度，摇匀。 4.5.6吸光度测量
在原子吸收分光光度计上，调节波长为285.2nm，光谱带宽度为0.7nm～1.3nm，点燃空气-乙炔火焰，用水调零，测量镁的吸光度。先用校准溶液系列中浓度最大的试测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低至高的顺序测量试料空白溶液、校准溶液系列、待测试料溶液和验证试验溶液。 4.5.7校准曲线绘制
以氧化镁量为横坐标，校准溶液系列吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上分别查出试料溶液和试料空白溶液中氧化镁量。 4.6结果计算
计算结果以质量分数w(MgO)计，数值以%表示，按式(3)计算氧化镁量。
w(Mg0) = (m) - mo)V× 10- =×100
(3)
mV,
式中： m, mo- 从校准曲线上查得试料空白溶液的氧化镁量，单位为微克（ug）；
从校准曲线上查得试料溶液的氧化镁量，单位为微克（μg）；
-试料溶液总体积，单位为毫升（mL）； m一试料量，单位为克(g）; Vi一一分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后第二位。
V.
4.7精密度
火焰原子吸收分光光度法测定硅酸盐岩石中氧化镁量结果的精密度见表3。
%
表3精密度
水平范围m 0.07~7.72
再现性限R R=0.148mo.58
成分 MgO
重复性限r rm0.098mo.52
注：本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。
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