ICS 71. 100. 99 G 74
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5530—2019
硅酸盐分子筛催化剂化学成分分析方法
Analyticalmethod ofachemical composition for silicate molecular sievebased catalysts
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T5530—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：陕西延长石油（集团）有限责任公司、中石化南京化工研究院有限公司。 本标准主要起草人：裴婷、高瑞民、李大鹏、陈刚、张伟、张书勤、王明峰、邱爱玲、陈延浩。
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一 HG/T5530—2019
硅酸盐分子筛催化剂化学成分分析方法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
1
本标准规定了硅酸盐分子筛催化剂化学成分分析方法。 本标准适用于硅酸盐分子筛催化剂中二氧化硅（SiO，）、三氧化钼（MoO）、氧化锌（ZnO）、
氧化钻（CoO）、三氧化二铝（Al2O3）、氧化镍（NiO）、三氧化二铬（CrzO）质量分数的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 9721 化学试剂 分子吸收分光光度法通则（紫外和可见光部分）
3一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601和GB/T603的规定制备。
4样品
4.1实验室样品
按GB/T6678的规定取得。 4.2试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中破碎。再用四分法分取约20g，继续研细至试样全部通过150μm试验筛（按照GB/T6003.1中R40/3系列）。置于称量瓶中，于 105℃～110℃干燥2h，取出放人干燥器内冷却至室温，备用。 4.3试料溶液的制备 4.3.1试剂 4.3.1.1磷酸。
(51)
1 HG/T5530—2019 4.3.1.2氢氧化钠溶液：300g/L。
贮存于塑料瓶中。 4.3.1.3王水。
1体积的浓硝酸和3体积的浓盐酸混合而成。 4.3.1.4硫酸溶液：1十1。 4.3.1.5 5硫酸溶液：1十200。 4.3.1.6盐酸溶液：1+1。 4.3.1.7盐酸溶液：1+100。 4.3.1.8盐酸羟胺溶液：50g/L。 4.3.2试料溶液A的制备
称取约0.25g试样（精确至0.0001g），置于100mL水热合成反应釜中，加人10mL氢氧化钠溶液，将样品溶解成均匀胶状溶液。放人180℃烘箱中，40min后取出，冷却至室温。将反应釜中的样品溶液移人250mL容量瓶中，用少量水冲洗反应釜3次，洗液并入容量瓶中，再加入20mL盐酸溶液（见4.3.1.6），用水稀释至刻度，混匀。该试液用于二氧化硅（SiO2）质量分数的测定。 4.3.3试料溶液B的制备
称取约0.25g试样（精确至0.0001g），置于250mL烧杯中，将烧杯放入通风橱内，加人 20mL王水、10mL磷酸，盖上表面皿，加热使样品溶解后，加人20mL硫酸溶液（见4.3.1.4），蒸发至冒浓烟，5min后取下烧杯，冷却。加入50mL水溶解盐类，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯3次，洗液并入容量瓶中，再用水稀释至刻度，摇匀。该试液用于三氧化钼（MoO：）质量分数的测定。 4.3.4试料溶液C的制备
称取约0.5g试样（精确至0.0001g），置于250mL烧杯中，用水润湿，加人20mL盐酸溶液（见4.3.1.6），盖上表面皿，缓慢加热使样品完全溶解。冷却后，用水冲洗表面皿及烧杯内壁，用水稀释至约80mL，加热至60℃～80℃，用中速滤纸过滤，以热盐酸溶液（见4.3.1.7）洗涤滤纸6 次～8次，滤液及洗液移入250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。该试液用于氧化锌（ZnO）、氧化钴（CoO）、三氧化二铝（Al2O：）质量分数的测定。 4.3.5试料溶液D的制备
称取约0.5g试样（精确至0.0001g），将样品置于250mL烧杯中，用少许水润湿，加入10mL 硫酸溶液（见4.3.1.4）、2mL盐酸羟胺溶液，盖上表面皿，加热使样品完全溶解。加水至50mL~ 60mL，搅拌，使可能析出的盐类溶解，必要时可加热至约50℃，用中速滤纸过滤。用硫酸溶液（见4.3.1.5）洗涤烧杯和滤纸6次～8次，将滤液和洗液移人250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。该试液用于氧化镍（NiO）质量分数的测定。
5仪器设备
5.1分光光度计：满足GB/T9721的要求。 2
(52) HG/T5530—2019
5.2分析天平：感量为0.0001g。 5. 3 3电子天平：感量为0.01g。 5.4烘箱：控温范围为10℃～250℃，精度为±1℃。 5.5马弗炉：最高工作温度为1200℃、精度为士1℃。 5.6水热合成反应釜：内杯材料聚四氟乙烯，最高适用温度250℃，最高适用压力5MPa～6MPa。 5.7移液枪：量程为10μL～100μL，系统误差为士3%；量程为20μL～200μL，系统误差为土2.5%；量程为100μL1000μL，系统误差为±3%。
6二氧化硅（SiO2）质量分数的测定一—硅钼蓝分光光度法 6.1原理
在pH为1.1时，硅酸盐与钼酸盐生成黄色可溶的硅钼黄杂多酸络合物，加人抗坏血酸还原成蓝色的硅钼蓝。于波长806nm处测定其吸光度，求得二氧化硅质量分数。 6.2试剂
6.2.1无水乙醇。 6.2.2盐酸。 6.2.3氢氧化钠溶液：300g/L。
贮存于塑料瓶中。 6.2.4钼酸铵溶液：30g/L。
贮存于塑料瓶中，必要时过滤后使用 6.2.5抗坏血酸溶液：20g/L。
用时现配。 6.2.6盐酸溶液：1mol/L。 6.2.7二氧化硅标准溶液：1g/L。
准确称取0.2500g高纯二氧化硅直接放入100mL水热合成反应釜中，加人10mL氢氧化钠溶液，将样品溶解成均匀胶状溶液，放入180℃烘箱中。40min后，冷却至室温，取出。将冷却后反应釜中的样品溶液和3次润洗反应釜的水一并移入250mL容量瓶中，再加人20mL盐酸溶液（1十1），用水稀释至刻度，混匀，转移至塑料瓶中贮存。 6.2.8二氧化硅标准溶液：0.100g/L。
量取10mL二氧化硅标准溶液（见6.2.7），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，转移至塑料瓶中贮存。 6.3试验步骤 6.3.1工作曲线的绘制 6.3.1.1量取二氧化硅标准溶液（见6.2.8）0.00mL、0.06mL、0.10mL、0.15mL、0.20mL、
(53)
3 HG/T5530—2019 0.30mL，分别置于6只50mL容量瓶中。 6.3.1.2在每只容量瓶中各加人4mL无水乙醇、4mL蒸馏水、2mL盐酸溶液，摇匀。加入3mL 钼酸铵溶液，摇匀。30min后，加人2mL抗坏血酸溶液、6mL盐酸，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放置20min。 6.3.1.3以不加二氧化硅标准溶液的空白溶液为参比，用1cm比色皿，于波长806nm处，用分光光度计测定标准溶液系列的吸光度。 6.3.1.4以上述溶液中二氧化硅的浓度（单位为毫克每升）为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线。或根据所得吸光度值计算出线性回归方程。 6.3.2测定
量取0.50mL试料溶液A，置于50mL容量瓶中，按6.3.1.2、6.3.1.3的规定操作。根据试液的吸光度值从工作曲线上查得或用线性回归方程计算出被测溶液中二氧化硅的浓度。 6.4试验数据处理
二氧化硅（SiOz）质量分数W1，按公式（1）计算：
_c×50×250×10-4 W,
(1)
Vm
式中： c——从工作曲线上查得的或通过线性回归方程计算出的二氧化硅的浓度的数值，单位为毫克每
升（mg/L)；
V一被测溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； m- 分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。
7三氧化钼（MoO3）质量分数的测定一一硫氰酸盐分光光度法
7.1原理
在酸性介质中，用抗坏血酸将6价钼还原为5价钼，5价钼与硫氰酸盐生成橙红色的络合物，用分光光度法测定钼，以工作曲线法定量。
该测定过程中，3价铁与硫氰酸盐生成血红色络合物，加人还原剂后3价铁被还原为2价铁，不影响测定，一定量铁的存在可使显色迅速完成，且有助于钼保持在5价状态。 7.2试剂 7.2.1硫酸溶液：1十1（浓硫酸/水，体积比）。 7.2.2 硫酸铁铵溶液：5g/L。
每升溶液中含40mL磷酸和80mL硫酸溶液（1十1）。 7.2.3硫氰酸铵溶液：100g/L。 7.2.4抗坏血酸溶液：50g/L。
用时配制。
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4 HG/T5530—2019
7.2.5三氧化钼标准溶液：500μg/mL。
称取0.5000g经500℃～520℃灼烧至恒量的三氧化钼，置于200mL烧杯中，加入100mL硫酸溶液（1十1），在通风橱内加热蒸发至冒浓烟并保持5min。取下烧杯，冷却，加入少量水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.2.6三氧化钼标准溶液：50ug/mL。
量取10.00mL三氧化钼标准溶液（见7.2.5），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.3仪器
分光光度计：具有460nm波长。 7.4试验步骤 7.4.1工作曲线的绘制 7. 4. 1. 1 分别取三氧化钼标准溶液（见7.2.6）0.00mL、 1.00 mL、 2.00mL、3.00mL、 5.00mL，加到50mL容量瓶中。 在每只容量瓶中加入5.0mL硫酸铁铵溶液、6.0mL硫酸溶液、 10.0mL硫氰酸铵溶液、 10.0mL抗坏血酸溶液，每加一种试剂均需摇匀，最后用水稀释至刻度，摇匀，静置20min 7.4.1.2 以不 加三 氧化钼标准溶液的空白溶液调零用1吸收池，于波长460nm处用分光光度计测定标准溶液系列的吸光度值 7.4.1.3以 上述溶液中三氧化钮的浓厂 （单位为 克每 为横坐树 对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲维 7.4.2 测定 7.4.2.1量取5.0mL试料溶液B置手50mL容量瓶中，
硫酸铁铵溶液、 6.0mL硫
酸溶液、10.0 mL硫氰酸铵溶液10.0L抗坏班酸溶液每加种试剂均需播匀，最后用水稀释至刻度，摇匀，静置20min。 7.4.2.2以不加三氧化钼标准溶液的空白溶液调零，用1cm吸收池，于波长 460nm处用分光光度计测定试液的吸光度，， 从工作曲线上查出被测溶液中三氧化钼的浓度。 7.4.3 试验数据处理
三氧化钼（MoO3）质量分数w2，按公式（2）计算
cVX250
(2)
w2 mV
K10
式中：
从工作曲线上查得的三氧化钼的浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；被测溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；试料的质量的数值，单位为克（g）；
V.
m
V, 分取试料溶液的体积的数值，单位为毫升（mL），取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。
(55)
5 HG/T 5530—2019
8氧化锌（ZnO）质量分数的测定
8.1原理
在pH为5.7的条件下，用硫代硫酸钠掩蔽铜，用氟化钠掩蔽铝，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定样品溶液中的锌。 8.2试剂 8.2.1氟化钠。 8.2.2 2氨水溶液：1十1。 8.2.3硫代硫酸钠溶液：100g/L。
称取78.5g五水硫代硫酸钠（NazS2O3·5HzO）或50.0g无水硫代硫酸钠，溶于水，用水稀释至500mL。 8.2.42 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~6。
称取100g乙酸钠（CH，COONa·3H，O），溶于水，加人5.7mL冰乙酸，用水稀释至500mL。 8.2.5乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 8.2.6二甲酚橙指示液：2g/L。 8.3试验步骤
量取25.00mL试料溶液C，置于250mL锥形瓶中，加入约1g氟化钠，用氮水溶液中和至浑浊出现。将pH调为6～7，再加人10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、10mL硫代硫酸钠溶液、2滴～3滴二甲酚橙指示液，用水稀释至约100mL，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为黄色为终点。 8.4试验数据处理
氧化锌（ZnO）质量分数w3，按公式（3）计算：
Ve
X100%
W3=10m
(3)
式中： V 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
-
m 分取样品的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.30%。
9氧化钴（CoO）质量分数的测定—亚硝基-R盐分光光度法
9.1原理
在pH为5.5～6.0的乙酸钠溶液中，在加热条件下，钴（Ⅱ）与亚硝基-R盐生成稳定的可溶性红色配合物，于波长530nm处测量其吸光度，根据工作曲线或回归方程式计算出试液中氧化钻的质量。铁与显色剂生成的有色配合物对测定有干扰，加入硫酸予以消除。
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