ICS 71.100. 40 CCS G 70
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 6006—2022
纺织染整助剂产品中含氯有机溶剂的测定
Determinationof chlorinated organic solvents in textile dyeing and finishing auxiliaries
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T6006—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 可第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本标准起草单位：传化智联股份有限公司、南京海关工业产品检测中心、杭州传化精细化工有限
公司、苏州大学、福建纤维检验局、深圳市检验检疫科学技术研究院。
本标准主要起草人：赵婷、汤娟、张彰、王文利、丁友超、袁碧云、朱峰、李许、周佳、周宇航。 HG/T6006—2022
纺织染整助剂产品中含氯有机溶剂的测定
1范围
本文件规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定纺织染整助剂产品中18种含氯有机溶剂（见附录A）的方法。
本文件适用于各种纺织染整助剂产品中含氯有机溶剂的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，IS0）3696：1987，MOD） GB/T8170—2008 数据修约规则与极限数值的表示和判定
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
试样在饱和氯化钠溶液中经正十四烷提取后，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定。根据含氯有机溶剂的色谱保留时间和质谱离子丰度进行定性分析，以外标法定量。
5 试剂或材料
5.1 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 5. 2 正十四烷：色谱级。 5. 3 无水硫酸钠。 5. 4 18种含氯有机溶剂标准物质：纯度≥99%（质量分数）。
见附录A。 5. 5 饱和氯化钠溶液。
向100mL水中加人氯化钠，直至有晶体析出。 5. 6 标准储备溶液：10g/L。
分别准确称取100mg标准物质 （5.4）（精确至0.1mg）于10mL容量瓶中，分别用正十四烷（5.2）溶解并定容至刻度。
注：标准储备溶液保存在0℃～4℃的环境中，有效期为6个月。
1 HG/T6006—2022 5.7混合标准工作溶液。
分别移取0.5mL标准储备溶液（5.6），置于10mL容量瓶中，用正十四烷（5.2）定容至刻度，配制成500mg/L的混合标准工作溶液。根据需要用正十四烷（5.2）逐级稀释，配制成所需浓度的系列混合标准工作溶液。
现配现用。
6仪器设备
6. 1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI）。 6. 2 离心机：可在8000r/min稳定控速。 6. 3 机械振荡器：100次/min，水平振幅2cm~5cm。 6. 4 4离心管：50mL，带盖。 6. 5 分析天平：感量为0.0001g。 6. 6 有机相针式过滤头：0.45μm。
7试验步骤
7.1试样前处理
称取0.5g（精确至0.0001g）样品于离心管（6.4）中，加人2mL饱和氟化钠溶液（5.5）和 10.00mL正十四烷（5.2），振荡提取20min后，用离心机离心3min，加入适量无水硫酸钠（5.3），取上层清液经有机相针式过滤头（6.6）过滤到进样瓶，供气相色谱-质谱仪测定。 7.2气相色谱-质谱分析方法 7.2.1分析条件
测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。
以下列出的参数证明是可行的： a) 毛细管色谱柱：DB-624，30m×0.25mm×1.4μm或相当者； b) 进样口温度：250℃；
c) 柱温：50℃（5min）- 10 ℃/min-240 ℃ (2 min);
d) 离子源温度：230℃； e) 质谱接口温度：280℃； f) 测定方式：选择离子扫描（SIM），选择离子见附录B； g) 进样方式：分流进样，分流比为10：1； h) 灯丝关闭时间：19min； i) 载气：氮气［≥99.999%（体积分数）］，流量：1.0mL/min； j) 进样量：1μL； k) 离子源：电子轰击离子源（EI）； 1) 电离能量：70eV。
2 HG/T6006—2022
7.2.2定性分析
在7.2.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液的保留时间（保留时间偏离允差为土0.02min），并且在扣除背景后的样品谱图中参考定性离子均出现，同时定性离子的丰度比与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致（见附录B），则可判断样品中存在相应的被测物。
含氯有机溶剂标准物质的气相色谱-质谱总离子流色谱图参见附录C。 7.2.3定量分析
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。 以目标化合物的峰面积为纵坐标、以其质量浓度为横坐标制作标准工作曲线，外标法进行定量。 试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果含量超过标准工作曲线范围，应
将试样溶液稀释到适当浓度后分析。
7.3空白试验
除不加样品外，按照本文件7.1～7.2步骤进行。
8试验数据处理
8.1计算结果
测定结果以各含氯有机溶剂的检测结果分别表示。 样品中含氯有机溶剂的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算：
(c;-co)Vf
X, =
(1)
n
式中： c; 从标准工作曲线得到的被测组分溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； co 从标准工作曲线得到的空白试验溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； V一振荡提取所用正十四烷的体积的数值，单位为毫升（mL）； f——稀释因子； m 试样的质量的数值，单位为克（g）。
8.2结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算数平均值表示，按GB/T8170-2008中4.3.3修约值比较法进行修约，计算结果保留小数点后1位。
9定量限、回收率和精密度
9.1定量限
本文件对18种含氯有机溶剂的定量限均为5.0mg/kg。
9.2回收率
18种含氯有机溶剂的回收率在80%～110%之间。
3 HG/T6006—2022
9. 3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。
10 试验报告
试验报告至少应给出下述内容： a) 样品的描述； b) 本文件编号； c) 与本文件的差异； d) 试验中出现的异常情况； e) 试验结果； f) 试验日期。 HG/T6006——2022
附录A (资料性）
含氯有机溶剂基本信息
表A.1给出了含氯有机溶剂基本信息
表A.1 含氯有机溶剂基本信息
序号 1 1.1-二氯乙烯 2 二氮甲烷 3 反-1.2-二氯乙烯 4 1.1-二氟乙烷 15 顺-1,2-二氯乙烯 cis-1.2-Dichloroethylene 6 三氯甲烷
中文名称
英文名称
CAS编号 相对分子质量 75-35-4
分子式 C, H, Clz CH, Cl, C, H, Cl, C, H, Cl, C, H, Cl CHCl; C, H,Cl CCl, C, H, Cl C, HCI C, H, Cls C,Cl, C, H, Cl, C, H, CI, C, H, Cl C, HCl, C, Cl, C, Cl,
Vinylidene chloride Dichloromethanc trans-1,2-Dichloroethylene 1,1-Dichloroethane
96.94 84.93 96. 94 98.96 96.94 119.38 133. 4 153. 82 98.96 131. 39 133. 4 165. 83 167. 85 167. 85 147. 43 202.29 236.74 260.76
75-09-2 156-60-5 75-34-3 156-59-2 67-66-3 71-55-6 56-23-5 107-06-2 79-01-6 79-00-5 127-18-4 630-20-6 79-34-5 96-18-4 76-01-7 67-72-1 87-68-3
Chloroform 1,1.1-Trichloroethane Carbon tetrachloride 1.2-Dichloroethanc Trichloroethylene 1,1.2-Trichloroethane Tetrachloroethylene
7 8 四氯化碳 9 1.2-二氟乙烷 10 三氟乙烯 11 1.1,2-三氯乙烷 12 四氟乙烯 13 1.1.1.2-四氯乙烷 1.1,1,2-Tetrachloroethane 14 1,1.2,2-四氯乙烷 1,1.2,2-Tetrachloroethane 15 1.2,3-三氯丙烷
1,1.1-三氯乙烷
1.2,3-Trichloropropane Pentachlorocthanc Hexachloroethane Hexachloro-1.3-butadiene
16 五氯乙烷 17 六氯乙烷 18 六氯丁二烯
15 ICS 71.100. 40 CCS G 70
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 6006—2022
纺织染整助剂产品中含氯有机溶剂的测定
Determinationof chlorinated organic solvents in textile dyeing and finishing auxiliaries
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T6006—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 可第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本标准起草单位：传化智联股份有限公司、南京海关工业产品检测中心、杭州传化精细化工有限
公司、苏州大学、福建纤维检验局、深圳市检验检疫科学技术研究院。
本标准主要起草人：赵婷、汤娟、张彰、王文利、丁友超、袁碧云、朱峰、李许、周佳、周宇航。 HG/T6006—2022
纺织染整助剂产品中含氯有机溶剂的测定
1范围
本文件规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定纺织染整助剂产品中18种含氯有机溶剂（见附录A）的方法。
本文件适用于各种纺织染整助剂产品中含氯有机溶剂的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，IS0）3696：1987，MOD） GB/T8170—2008 数据修约规则与极限数值的表示和判定
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
试样在饱和氯化钠溶液中经正十四烷提取后，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定。根据含氯有机溶剂的色谱保留时间和质谱离子丰度进行定性分析，以外标法定量。
5 试剂或材料
5.1 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 5. 2 正十四烷：色谱级。 5. 3 无水硫酸钠。 5. 4 18种含氯有机溶剂标准物质：纯度≥99%（质量分数）。
见附录A。 5. 5 饱和氯化钠溶液。
向100mL水中加人氯化钠，直至有晶体析出。 5. 6 标准储备溶液：10g/L。
分别准确称取100mg标准物质 （5.4）（精确至0.1mg）于10mL容量瓶中，分别用正十四烷（5.2）溶解并定容至刻度。
注：标准储备溶液保存在0℃～4℃的环境中，有效期为6个月。
1 HG/T6006—2022 5.7混合标准工作溶液。
分别移取0.5mL标准储备溶液（5.6），置于10mL容量瓶中，用正十四烷（5.2）定容至刻度，配制成500mg/L的混合标准工作溶液。根据需要用正十四烷（5.2）逐级稀释，配制成所需浓度的系列混合标准工作溶液。
现配现用。
6仪器设备
6. 1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI）。 6. 2 离心机：可在8000r/min稳定控速。 6. 3 机械振荡器：100次/min，水平振幅2cm~5cm。 6. 4 4离心管：50mL，带盖。 6. 5 分析天平：感量为0.0001g。 6. 6 有机相针式过滤头：0.45μm。
7试验步骤
7.1试样前处理
称取0.5g（精确至0.0001g）样品于离心管（6.4）中，加人2mL饱和氟化钠溶液（5.5）和 10.00mL正十四烷（5.2），振荡提取20min后，用离心机离心3min，加入适量无水硫酸钠（5.3），取上层清液经有机相针式过滤头（6.6）过滤到进样瓶，供气相色谱-质谱仪测定。 7.2气相色谱-质谱分析方法 7.2.1分析条件
测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。
以下列出的参数证明是可行的： a) 毛细管色谱柱：DB-624，30m×0.25mm×1.4μm或相当者； b) 进样口温度：250℃；
c) 柱温：50℃（5min）- 10 ℃/min-240 ℃ (2 min);
d) 离子源温度：230℃； e) 质谱接口温度：280℃； f) 测定方式：选择离子扫描（SIM），选择离子见附录B； g) 进样方式：分流进样，分流比为10：1； h) 灯丝关闭时间：19min； i) 载气：氮气［≥99.999%（体积分数）］，流量：1.0mL/min； j) 进样量：1μL； k) 离子源：电子轰击离子源（EI）； 1) 电离能量：70eV。
2 HG/T6006—2022
7.2.2定性分析
在7.2.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液的保留时间（保留时间偏离允差为土0.02min），并且在扣除背景后的样品谱图中参考定性离子均出现，同时定性离子的丰度比与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致（见附录B），则可判断样品中存在相应的被测物。
含氯有机溶剂标准物质的气相色谱-质谱总离子流色谱图参见附录C。 7.2.3定量分析
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。 以目标化合物的峰面积为纵坐标、以其质量浓度为横坐标制作标准工作曲线，外标法进行定量。 试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果含量超过标准工作曲线范围，应
将试样溶液稀释到适当浓度后分析。
7.3空白试验
除不加样品外，按照本文件7.1～7.2步骤进行。
8试验数据处理
8.1计算结果
测定结果以各含氯有机溶剂的检测结果分别表示。 样品中含氯有机溶剂的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算：
(c;-co)Vf
X, =
(1)
n
式中： c; 从标准工作曲线得到的被测组分溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； co 从标准工作曲线得到的空白试验溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； V一振荡提取所用正十四烷的体积的数值，单位为毫升（mL）； f——稀释因子； m 试样的质量的数值，单位为克（g）。
8.2结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算数平均值表示，按GB/T8170-2008中4.3.3修约值比较法进行修约，计算结果保留小数点后1位。
9定量限、回收率和精密度
9.1定量限
本文件对18种含氯有机溶剂的定量限均为5.0mg/kg。
9.2回收率
18种含氯有机溶剂的回收率在80%～110%之间。
3 HG/T6006—2022
9. 3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。
10 试验报告
试验报告至少应给出下述内容： a) 样品的描述； b) 本文件编号； c) 与本文件的差异； d) 试验中出现的异常情况； e) 试验结果； f) 试验日期。 HG/T6006——2022
附录A (资料性）
含氯有机溶剂基本信息
表A.1给出了含氯有机溶剂基本信息
表A.1 含氯有机溶剂基本信息
序号 1 1.1-二氯乙烯 2 二氮甲烷 3 反-1.2-二氯乙烯 4 1.1-二氟乙烷 15 顺-1,2-二氯乙烯 cis-1.2-Dichloroethylene 6 三氯甲烷
中文名称
英文名称
CAS编号 相对分子质量 75-35-4
分子式 C, H, Clz CH, Cl, C, H, Cl, C, H, Cl, C, H, Cl CHCl; C, H,Cl CCl, C, H, Cl C, HCI C, H, Cls C,Cl, C, H, Cl, C, H, CI, C, H, Cl C, HCl, C, Cl, C, Cl,
Vinylidene chloride Dichloromethanc trans-1,2-Dichloroethylene 1,1-Dichloroethane
96.94 84.93 96. 94 98.96 96.94 119.38 133. 4 153. 82 98.96 131. 39 133. 4 165. 83 167. 85 167. 85 147. 43 202.29 236.74 260.76
75-09-2 156-60-5 75-34-3 156-59-2 67-66-3 71-55-6 56-23-5 107-06-2 79-01-6 79-00-5 127-18-4 630-20-6 79-34-5 96-18-4 76-01-7 67-72-1 87-68-3
Chloroform 1,1.1-Trichloroethane Carbon tetrachloride 1.2-Dichloroethanc Trichloroethylene 1,1.2-Trichloroethane Tetrachloroethylene
7 8 四氯化碳 9 1.2-二氟乙烷 10 三氟乙烯 11 1.1,2-三氯乙烷 12 四氟乙烯 13 1.1.1.2-四氯乙烷 1.1,1,2-Tetrachloroethane 14 1,1.2,2-四氯乙烷 1,1.2,2-Tetrachloroethane 15 1.2,3-三氯丙烷
1,1.1-三氯乙烷
1.2,3-Trichloropropane Pentachlorocthanc Hexachloroethane Hexachloro-1.3-butadiene
16 五氯乙烷 17 六氯乙烷 18 六氯丁二烯
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