ICS71.100.40 CCS G 70
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T42908—2023
纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定
Determination of organic halogen content in textile dyeing and finishing auxiliaries
2024-03-01实施
2023-08-06发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T 42908—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 可第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：现代纺织技术创新中心（鉴湖实验室）、传化智联股份有限公司、浙江理工大学、杭
州市质量技术监督检测院、杭州传化精细化工有限公司、浙江省检验检疫科学技术研究院、浙江传化功能新材料有限公司。
本文件主要起草人：陈海相、吕汪洋、赵婷、戴宏翔、吴刚、袁碧云、赵静、兰淑仙、卢科。
- GB/T42908—2023
纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件描述了纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定方法。 本文件适用于各类纺织染整助剂中有机卤素含量的测定，包括有机氟、有机氯、有机溴。
2规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
：术语和定义
3
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
有机卤素 organichalogen 与有机化合物结合的卤素。 注1：本文件中的有机卤素化合物包括除碘(I)外的氟（(F)、氯(CI)、溴（Br)的有机化合物。 注2：在本文件试验条件下，有些无机卤素化合物如果未从试验中除去，也将被测定为有机卤素。
4原理
样品分散或溶解在硝酸水溶液中，用活性炭吸附溶液中的有机卤化物，再将吸附上有机卤化物的活性炭放人高温炉中燃烧、裂解、气化，其产物卤化氢（氟、氯、溴的氢化物)经碱性水溶液吸收，然后采用离子色谱法分离测定卤素离子，外标法定量。
5 试剂或材料
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。所用容器在使用前建议用硝酸溶液（5.8）清洗，然后再用水冲洗 5.1活性炭：颗粒状（0.5mm~2.5mm）。纯化制备方法见附录A。 5.2氧气：纯度大于或等于99.995%（体积分数）。
1 GB/T42908—2023
二
标引序号说明：
管式炉； 2- 裂解管； 3- 石英舟； 4 控制器； 5- 进气口； 6 进样口。
1
-
图1高温燃烧装置示意图
6.3 锥形瓶：100mL，带磨口塞。 6.4 振荡器：可在（150土5)r/min控制转速。 6.5 过滤装置：带内衬定性滤纸的布氏漏斗，内径55mm。预先用硝酸钠溶液（5.9）抽滤冲洗。 6.6 吸收管：25mL，带磨口塞。 6.7 分析天平：感量0.1mg。 6.8 pH计：测量范围0~14，精确至0.01pH单位。 6.9 针式过滤头：0.45um，有机相或水相。 6.10 辅助物品：如无卤手套、镊子、药勺、聚乙烯袋等。
7试验步骤
7.1 采集取样
样品采集过程应戴无卤手套，样品应装入聚乙烯袋或瓶中密封保存。若样品分析不能在取样后 7天内完成，应冷冻储存，降低生物降解及减少挥发性卤素化合物的损失。
取有代表性的样品至少0.5g，从中称取10mg~50mg（精确至0.1mg)的均质样品不少于2份。 7.2活性炭吸附 7.2.1将称好的试样放人100mL带磨口塞的锥形瓶（6.3)内，加人50mL硝酸钠溶液（5.9），用硝酸溶液（5.8)调节pH值小于2。 7.2.2在锥形瓶中加人50mg活性炭（5.1），盖上磨口塞，置于振荡器（6.4)中常温振荡吸附12h后，将溶液和活性炭转移至过滤装置（6.5)过滤，再用25mL硝酸钠溶液（5.9)分数次洗涤活性炭颗粒。然后将活性炭颗粒放人石英舟内，按7.3步骤进行燃烧裂解。
3 GB/T 42908—2023
7.3 燃烧裂解 7.3.1预先给管式炉升温，调节氧气流速至160mL/min以上，通气10min以上使仪器稳定。 7.3.2裂解管出口端连接内装10mL氢氧化钾溶液（5.11)的吸收管（6.6）。 7.3.3将装有活性炭颗粒的石英舟移动到燃烧管的干燥区，静置5min以上，在燃烧管的低温区不应有水凝结。 7.3.4将石英舟推人燃烧管的高温区（设置950℃）充分燃烧裂解，时间不应少于3min。 7.3.5移动石英舟到低温区继续吹氧气冷却2min以上。取出吸收管，吸收溶液经针式过滤头（6.9）过滤，待测。 7.4分析方法 7.4.1 色谱条件
可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件，色谱分析参考条件如下。 a) 色谱条件一：
色谱柱：氢氧化物选择性，阴离子交换柱，250mmX4mm（内径）； · 柱温：30℃； · 淋洗液：氢氧化钾溶液（5.11）； . 流速：1.0mL/min; · 进样量：25L。
.
b） 色谱条件二：
· 色谱柱：碳酸盐选择性，阴离子交换柱，150mmX4mm（内径）； . 柱温：30℃； · 淋洗液：3.2mmol/L碳酸钠和1.0mmol/L碳酸氢钠的混合溶液（5.12）； . 流速：0.7mL/min； ·进样量：20uL。
7.4.2定性分析
按照7.4.1分析条件对卤离子混合标准工作溶液（5.14)和吸收溶液（7.3.5)依次进行分析，根据F-、 CI-或Br-离子的保留时间进行定性。标准工作液的卤离子分离色谱图见附录B中图B.1和图B.2。
7.4.3定量分析
以卤离子混合标准工作溶液（5.14)中F-、CI-或Br-离子的质量浓度为横坐标，相应的峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线。根据吸收溶液（7.3.5）中F-、C1-或Br-离子的色谱峰面积，采用外标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应将样液稀释到适当浓度后分析。 7.5 空白试验
除不加试样外，按7.2～7.4的步骤进行。 7.6 验证试验
分别取50mL适当稀释的有机卤素参比溶液（5.10），按7.2.2～7.4.3的步骤测定参比溶液的有机卤素含量，回收率应在85%~110%。
4 GB/T42908—2023
8 试验数据处理
8.1 结果计算
测定结果以有机氟、有机氯或有机漠的检测结果分别表示样品中有机氟、有机氯或有机溴的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg)表示，按公式(1)计算：
X, = (p=p)×V Xf
.(1)
m
式中： i po 空白吸收溶液中F-、CI-或Br-离子质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
试样吸收溶液中F-、CI-或Br离子质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
吸收溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
V
m 试样质量的数值，单位为克（g）； T - 稀释因子。
8.2 结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，按照GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法修约至个位。
9 测定低限、回收率和精密度
9.1 测定低限
本文件对有机氟、有机氯或有机溴的测定低限均为25.0mg/kg。 9.2 回收率
本文件对有机氟、有机氯或有机溴的加标回收率均为85%～110%。 9.3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超讨5%为前提。
10 试验报告
试验报告至少应给出下述内容：
样品来源及描述；
a)
b）本文件的编号； c) 测试条件； d) 测试结果； e) 任何偏离本文件的细节； f) 试验日期。
5 GB/T 42908—2023
附录A （资料性）
活性炭的纯化制备
A.1纯化方法
筛取网孔直径为0.2mm~5.0mm的分析纯活性炭，用1mol/L硝酸溶液（5.8）超声浸泡1h 后，再浸泡12h以上，移人过滤装置（6.5)中，用水清洗至无硝酸根离子（用二苯胺的硫酸溶液检查至无深蓝色物质生成），烘干，氮气流保护下，在450℃～500℃下加热3h以上，冷却至室温。在清洁且无有机卤化物污染的室内筛取网孔直径为0.5mm～2.5mm的纯化活性炭颗粒，装人具有磨口塞的小玻璃瓶中，密封保存。 A.2 空白试验
按7.5测定纯化处理后活性炭的空白值。若高于测定低限，按A.1进行重新处理。
6 ICS71.100.40 CCS G 70
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T42908—2023
纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定
Determination of organic halogen content in textile dyeing and finishing auxiliaries
2024-03-01实施
2023-08-06发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T 42908—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 可第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：现代纺织技术创新中心（鉴湖实验室）、传化智联股份有限公司、浙江理工大学、杭
州市质量技术监督检测院、杭州传化精细化工有限公司、浙江省检验检疫科学技术研究院、浙江传化功能新材料有限公司。
本文件主要起草人：陈海相、吕汪洋、赵婷、戴宏翔、吴刚、袁碧云、赵静、兰淑仙、卢科。
- GB/T42908—2023
纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件描述了纺织染整助剂产品中有机卤素含量的测定方法。 本文件适用于各类纺织染整助剂中有机卤素含量的测定，包括有机氟、有机氯、有机溴。
2规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
：术语和定义
3
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
有机卤素 organichalogen 与有机化合物结合的卤素。 注1：本文件中的有机卤素化合物包括除碘(I)外的氟（(F)、氯(CI)、溴（Br)的有机化合物。 注2：在本文件试验条件下，有些无机卤素化合物如果未从试验中除去，也将被测定为有机卤素。
4原理
样品分散或溶解在硝酸水溶液中，用活性炭吸附溶液中的有机卤化物，再将吸附上有机卤化物的活性炭放人高温炉中燃烧、裂解、气化，其产物卤化氢（氟、氯、溴的氢化物)经碱性水溶液吸收，然后采用离子色谱法分离测定卤素离子，外标法定量。
5 试剂或材料
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。所用容器在使用前建议用硝酸溶液（5.8）清洗，然后再用水冲洗 5.1活性炭：颗粒状（0.5mm~2.5mm）。纯化制备方法见附录A。 5.2氧气：纯度大于或等于99.995%（体积分数）。
1 GB/T42908—2023
二
标引序号说明：
管式炉； 2- 裂解管； 3- 石英舟； 4 控制器； 5- 进气口； 6 进样口。
1
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图1高温燃烧装置示意图
6.3 锥形瓶：100mL，带磨口塞。 6.4 振荡器：可在（150土5)r/min控制转速。 6.5 过滤装置：带内衬定性滤纸的布氏漏斗，内径55mm。预先用硝酸钠溶液（5.9）抽滤冲洗。 6.6 吸收管：25mL，带磨口塞。 6.7 分析天平：感量0.1mg。 6.8 pH计：测量范围0~14，精确至0.01pH单位。 6.9 针式过滤头：0.45um，有机相或水相。 6.10 辅助物品：如无卤手套、镊子、药勺、聚乙烯袋等。
7试验步骤
7.1 采集取样
样品采集过程应戴无卤手套，样品应装入聚乙烯袋或瓶中密封保存。若样品分析不能在取样后 7天内完成，应冷冻储存，降低生物降解及减少挥发性卤素化合物的损失。
取有代表性的样品至少0.5g，从中称取10mg~50mg（精确至0.1mg)的均质样品不少于2份。 7.2活性炭吸附 7.2.1将称好的试样放人100mL带磨口塞的锥形瓶（6.3)内，加人50mL硝酸钠溶液（5.9），用硝酸溶液（5.8)调节pH值小于2。 7.2.2在锥形瓶中加人50mg活性炭（5.1），盖上磨口塞，置于振荡器（6.4)中常温振荡吸附12h后，将溶液和活性炭转移至过滤装置（6.5)过滤，再用25mL硝酸钠溶液（5.9)分数次洗涤活性炭颗粒。然后将活性炭颗粒放人石英舟内，按7.3步骤进行燃烧裂解。
3 GB/T 42908—2023
7.3 燃烧裂解 7.3.1预先给管式炉升温，调节氧气流速至160mL/min以上，通气10min以上使仪器稳定。 7.3.2裂解管出口端连接内装10mL氢氧化钾溶液（5.11)的吸收管（6.6）。 7.3.3将装有活性炭颗粒的石英舟移动到燃烧管的干燥区，静置5min以上，在燃烧管的低温区不应有水凝结。 7.3.4将石英舟推人燃烧管的高温区（设置950℃）充分燃烧裂解，时间不应少于3min。 7.3.5移动石英舟到低温区继续吹氧气冷却2min以上。取出吸收管，吸收溶液经针式过滤头（6.9）过滤，待测。 7.4分析方法 7.4.1 色谱条件
可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件，色谱分析参考条件如下。 a) 色谱条件一：
色谱柱：氢氧化物选择性，阴离子交换柱，250mmX4mm（内径）； · 柱温：30℃； · 淋洗液：氢氧化钾溶液（5.11）； . 流速：1.0mL/min; · 进样量：25L。
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b） 色谱条件二：
· 色谱柱：碳酸盐选择性，阴离子交换柱，150mmX4mm（内径）； . 柱温：30℃； · 淋洗液：3.2mmol/L碳酸钠和1.0mmol/L碳酸氢钠的混合溶液（5.12）； . 流速：0.7mL/min； ·进样量：20uL。
7.4.2定性分析
按照7.4.1分析条件对卤离子混合标准工作溶液（5.14)和吸收溶液（7.3.5)依次进行分析，根据F-、 CI-或Br-离子的保留时间进行定性。标准工作液的卤离子分离色谱图见附录B中图B.1和图B.2。
7.4.3定量分析
以卤离子混合标准工作溶液（5.14)中F-、CI-或Br-离子的质量浓度为横坐标，相应的峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线。根据吸收溶液（7.3.5）中F-、C1-或Br-离子的色谱峰面积，采用外标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应将样液稀释到适当浓度后分析。 7.5 空白试验
除不加试样外，按7.2～7.4的步骤进行。 7.6 验证试验
分别取50mL适当稀释的有机卤素参比溶液（5.10），按7.2.2～7.4.3的步骤测定参比溶液的有机卤素含量，回收率应在85%~110%。
4 GB/T42908—2023
8 试验数据处理
8.1 结果计算
测定结果以有机氟、有机氯或有机漠的检测结果分别表示样品中有机氟、有机氯或有机溴的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg)表示，按公式(1)计算：
X, = (p=p)×V Xf
.(1)
m
式中： i po 空白吸收溶液中F-、CI-或Br-离子质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
试样吸收溶液中F-、CI-或Br离子质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
吸收溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
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m 试样质量的数值，单位为克（g）； T - 稀释因子。
8.2 结果表示
计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示，按照GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法修约至个位。
9 测定低限、回收率和精密度
9.1 测定低限
本文件对有机氟、有机氯或有机溴的测定低限均为25.0mg/kg。 9.2 回收率
本文件对有机氟、有机氯或有机溴的加标回收率均为85%～110%。 9.3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超讨5%为前提。
10 试验报告
试验报告至少应给出下述内容：
样品来源及描述；
a)
b）本文件的编号； c) 测试条件； d) 测试结果； e) 任何偏离本文件的细节； f) 试验日期。
5 GB/T 42908—2023
附录A （资料性）
活性炭的纯化制备
A.1纯化方法
筛取网孔直径为0.2mm~5.0mm的分析纯活性炭，用1mol/L硝酸溶液（5.8）超声浸泡1h 后，再浸泡12h以上，移人过滤装置（6.5)中，用水清洗至无硝酸根离子（用二苯胺的硫酸溶液检查至无深蓝色物质生成），烘干，氮气流保护下，在450℃～500℃下加热3h以上，冷却至室温。在清洁且无有机卤化物污染的室内筛取网孔直径为0.5mm～2.5mm的纯化活性炭颗粒，装人具有磨口塞的小玻璃瓶中，密封保存。 A.2 空白试验
按7.5测定纯化处理后活性炭的空白值。若高于测定低限，按A.1进行重新处理。
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