ICS 75.100 CCS E 34
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T 6046—2021
制动液中硼含量的测定 电感耦合
等离子体发射光谱法
Standard test method for determination of boron in motor vehicle brake
fluid by inductively coupled plasma optical emission spectrometry
2022-05-16实施
2021-11-16发布
国家能源局 发布 NB/SH/T6046—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油化工集团有限公司提出。 本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会合成油脂分技术委员会（SAC/TC280/SC5）
归口。
本文件起草单位：中国石化润滑油有限公司合成油脂分公司。 本文件参加起草单位：深圳市计量质量检测研究院、SCS通标标准技术服务有限公司、广州机械
科学研究院有限公司、润英蓝地计量检测（上海）有限公司、中国广州分析测试中心、重庆市计量质量检测研究院、神龙汽车有限公司、中国石油天然气股份有限公司大连润滑油研究开发中心、上海东方天祥检验服务有限公司、江苏怡达化学股份有限公司。
本文件主要起草人：李萍、张世元、孙斌华、丘晖饶、滕庆枫、余树楷、龙梅、余梅玲、谢平平、 金华、蔡向阳、江敏、卢泽波。
I NB/SH/T6046—2021
制动液中硼含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
警示：本文件可能涉及某些危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，使用者在应用本文件之前应建立适当的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适用性。
1范围
本文件规定了采用电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）法测定制动液中硼含量的方法。 本文件的测定范围为：1000mg/kg~1.230×10*mg/kg。此范围是在实验室中研究的样品浓度范围。
含量低于此范围的样品，可以采取增加样品量的方法进行测定，可测定浓度的下限取决于仪器的灵敏度和样品的稀释因子；含量高于此范围的，可以采取减少样品量或者增大稀释倍数的办法进行测定，可测定浓度的上限取决于校准曲线的最高浓度和样品稀释因子。但是，尚未确定这些条件下的精密度。 这些条件下的精密度可能与表2所给出的不同。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 40917 常规控制图 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6683 石油产品试验方法精密度数据确定法 GB/T17476 使用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属和污染物以及基础油中某些元素测定
法（电感耦合等离子体发射光谱法）
NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 ASTM D6792 石油产品、液体燃料和润滑油检测实验室质量管理系统的标准操作规程
3术语和定义
GB/T17476界定的术语和定义适用于本文件。
4方法概要
将一份经过准确称量的充分均匀的试样，加人25%的二乙二醇单丁醚，并用水稀释定容。再以同样的方式制备校准溶液。用自由吸人或动泵将试样溶液导人电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP- OES）进行测定。通过比较试样溶液与标准溶液中硼元素的发射强度，计算试样溶液中硼元素的含量。
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5干扰
5.1光谱干扰：制动液中常见的添加剂元素对硼的四条推荐谱线无光谱干扰。如果制动液中混人大量含硫化合物，则对182.641nm谱线产生正干扰，可选择硼的其他谱线进行测定 5.2基体干扰：制动液基础组分对硼的测定有基体干扰，通过在样品和校准溶液中加入相同比例的二乙二醇单丁醚可以消除。
6仪器
6.1电感耦合等离子体发身射寸光谱仪：无论顺序扫描型或同时测定型：只要具备ICP石英炬管和射频发生器，能产生和维持等离子体，均可使用。硼元素的推荐波长见表1。
表1 硼元素的推荐波长
元素硼
波长/nm
182.641 208. 959249.677249.773 选择
注：这些波长仅为建议，
6.2 蠕动泵（推荐使用 为了提供稳定的进样操作，推荐使用需动泵进样，泵速范围为 0.5mL/min~3mL/min。螨 动泵进样管应确保与溶液接触至少6h性质不变 6.3容量瓶：容积为25ml L和50mL 6.4 移液管：单标线或分度吸管，最大量取体积为1mL、2mL、10mL。 6.5 5天平：感量为0.0001 量程能够满足样品 称取及配制溶液的需要
7 试剂和材料
7. 1 二乙二醇单丁醚：使用前，通过1 ICP光谱轮廓图或强 蛋度值 确认不含硼方可使用。 7.22 水：应符合GB/T6682 二级水的要求。 7. 3 硼标准储备液：浓度为1000mg/L 可按GB/T602配制， 或者直接购买商品化标样。
8取样
按照GB/T4756的规定进行取样
9 仪器准备
9.1仪器参数设置：由于各种仪器及电感耦合等离子体激发源设计上的不同，不能给出详细的（统
-
固定的）仪器参数，可参考各仪器手册中的操作条件设置仪器参数。这些参数包括：波长、背景校正（建议单边扣背景）、元素干扰系数（见5.1条）、积分方式（建议采用峰高法）、积分时间及内标校正（根据需要）。每次测量要求多次积分（一般为3次，含量较低的样品建议4次~6次）。
注：试样溶液中含25%的二乙二醇单丁醚，在某些型号仪器上使用时可能会造成熄火。可使用直径较小的中心管，并适当调整仪器参数 9.2蠕动泵：每次启动前先检查泵进样管是否完好，必要时进行更换。检查溶液提升率并将其调节到 2 NB/SH/T6046—2021
所需要的进样速率。 9.3ICP激发源：在试样分析前至少30min点燃等离子体，在预热期间雾化水， 9.4谱线轮廓：按仪器操作说明进行谱线轮廓扫描。
10试样制备
通常将制动液样品稀释100倍至200倍。在天平上称取适量的样品（精确到0.0001g），记录其质量m，加人定容体积25%的二乙二醇单丁醚，用水稀释定容并记录其总体积V。
11 校准标样和核查标样的制备
11.1空白溶液：用水制备 含25%二乙二醇单丁醚的空白溶液 11.2工作标准溶液：稀释标准储备液 见7.3）， 配制成含硼10mg/L、20mg/L、40mg/L、 60mg/L、80mg/L的工作标准溶液，溶液中含25%二乙二 醇单丁醚，以水稀释定容 11.3核查标样：以制备校准标样的方法制备仪器检查 所需要的核查标样，浓度接近于试样溶液的浓度。
12校准
12.1仪器使用时，必须考 察硼元素校准曲线的线性范围。通过测定空白 溶液和工作标准系列溶液，建立硼元素的校准曲线，试样溶液的测量浓度必须落在
范围内。
时
12.2在每组样品开始分析时准状态。 12.3如果测试结果与该核查标样确认值之 差不超过±5%（相对值），可进行样品测试，否则需要重新进行校准。
白溶 和核背标样两点 对，检查硼元素是否处于校
E
13 质量保证/质量控制
13.1通过分析质量控制（QC）样品确认仪器性能和试验过程的有效性：
a）如果在测试设备中带有质量保证 /质量控制协议 文件， 则可采用，以确认测试结果可靠性； b）如果在测试设备中未附质量保证/ 质量控制协 议文件， 则可参照附录A进行质量保证/质量
控制。 13.2 已有协议的用户，可执行附录A的内容
14试验步骤
14.1按照建立校准曲线的操作条件（即相同的积分时间、背景校正点及等离子体维持的条件等），以相同的方式测定试样溶液。在两个试样测量之间至少要用水喷雾清洗60S。 14.2如果试样溶液中硼元素浓度超过了校正曲线的线性范围，就应减少样品的称样量，或者增大稀释倍数，重新分析试样溶液 14.3每分析5个样品后测试一次核查标样。如果所得结果超过预期浓度的±5%（相对值），需要重新校正仪器，并重新分析待测样品。
e NB/SH/T6046—2021
15计算
按式（1）计算试样浓度。通常ICP-OES仪器软件会自动计算结果，
AxV
C=
(1)
m
式中：
-试样中硼元素浓度，单位为毫克/千克（mg/kg）；样品质量，单位为克（g）；测试液中硼元素浓度，单位为毫克/升（mg/L）；一定容体积，单位为毫升（mL）。
C
m- A- V-
16结果报告
结果报告至四位有效数字，单位为mg/kg。 17 精密度
17.1概述：本方法的精密度是根据GB/T6683，通过统计分析实验室间分析结果而确定。10个协作实验室对8个不同类型的制动液样品进行分析，协作试验结果按照GB/T6683方法进行统计分析和计算。按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 17.2重复性：同一实验室，同一操作者使用同一仪器按相同方法对同一试样连续测定两个试验结果之差不超过表2的要求，典型值见表3。 17.3再现性：不同的实验室，由不同操作者使用不同仪器按相同方法对同一试样测定的两个单一独立结果之差不超过表2的要求，典型值见表3。 17.4偏差：由于没有合适的制动液中硼元素含量的标准物质，本文件暂不确定偏差。
表2 硼含量测定的精密度
单位为mg/kg 再现性 0. 045.x-l.088
含量范围 1000~1.230×104
重复性 0. 080.x0.872
注：X为用毫克/千克表示的两个结果的平均值。
表3！ 典型浓度下的精密度 2000
单位为mg/kg 1. 000×10*
浓度重复性再现性
1000 33. 04 82. 64
5000 134.5 476.1
8000 202.6 793. 9
60. 48 175.7
246. 1 1012 NB/SH/T6046—2021
附录A （资料性）质量控制方法
A.1质量控制方法
A.1.1通过分析质量控制样品（QC）来确认仪器性能和测试过程可靠性（如果可能用经分析过的代表性样品）。 A.1.2在测量程序开始前，方法使用者需要测定QC样品的平均值和控制限（见GB/T4091和NB/ SH/T 0843)。 A.1.3记下QC结果，分析控制表或其他相关的统计技术，确定整个实验过程的统计控制状态（见 GB/T4091和NB/SH/T0843）。任何超出控制范围的数据都应查找根本原因，其结果可能（并非必须）会导致仪器重新校准。 A.1.4如果试验方法中无明确要求，质量控制测量的频率应由被测样品质量的临界状态、测试过程表现出来的稳定性以及顾客的要求而定。通常，QC样品在每次测试时宜与常规样品一起进行分析。如果常规分析的样品数量大，就应增加QC样品的分析频次。然而，如果测试表明在统计控制范围内，就应减少QC测量的频次（见ASTMD6792中减少QC测试频次指南）。QC样品的精密度应符合方法的精密度要求，以确保数据可靠。 A.1.5定期分析的QC样品的类型应能代表常规分析的样品。充足的作为QC样品的材料应能满足预期的使用，同时在预期的储存条件下必须是均匀和稳定的。 A.1.6如果在质量控制及控制图表技术方面需要有进一步的了解，可查阅相关文件（见GB/T4091， NB/SH/T 0843和 ASTM D6792)。
5 10—909 /S/N
中华人民共和国
石油化工行业标准
制动液中硼含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法
NB/SH/T6046—2021
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开本880X1230 1/16 60.75印张 13千字 2022年3月第1版 2022年3月第1次印刷
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书号：155114·2131 定价：40.00元