ICS 75.160.20 E 31
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T 6012—2020
代替SH/T6012—1990
脂肪酸甲酯中磷含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法
Standard test method for determination of phosphorus content in fatty acid methyl ester by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES)
2021-02-01实施
2020-10-23发布
国家能源局 发布 NB/SH/T 60122020
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/
SC1）归口。
本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准参加起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院。 本标准主要起草人：王杰明、徐茜、吴梅、杨晓彦、徐广通、王辑、何京、郑煜。 本标准为首次发布。
- NB/SH/T6012—2020
脂肪酸甲酯中磷含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
警示：本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。
1范围
本标准规定了采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定脂肪酸甲酯中磷含量的试验方法。
本标准适用于测定脂肪酸甲酯（FAME）中的磷含量，测定范围为4mg/kg~20mg/kg。超出此含量范围的试样仍然可以使用本方法进行测定，但是尚未确定这些条件下的精密度。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T15687动植物油脂试样的制备 GB/T27867 石油液体管线自动取样法
3术语和定义
3. 1
磷含量phosphoruscontent 植物油中的磷脂经过酯交换反应后，在脂肪酸甲酯中磷的残留量。
4方法概要
称取一定量的样品，用稀释剂稀释成试样溶液。将有机磷化合物溶解在矿物油中，用稀释剂和基础油稀释成标准溶液。这些溶液经雾化器雾化后进人电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）。为了使试样溶液顺利导人到等离子体中，样品宜用稀释剂至少稀释10倍。通过比较试样溶液和标准溶液在同一波长下的元素发射强度确定试样中的磷含量，
注1：添加基础油不仅可以减小试样溶液和标准溶液之间的黏度差异，还可以改善标准溶液的储存性。 注2：磷元素的谱线波长通常使用213.6nm和178.3nm。
5方法应用
脂肪酸甲酯可用作燃料的调和组分，其中的磷主要来源于生物油脂原料中的磷脂。磷会吸附在机
1 NB/SH/T6012—2020
9准备工作
9.1仪器准备 9.1.1因为不同厂家的仪器有不同的构造和设置，很难规定出一个特定操作程序，因此有机溶液的分析应遵循仪器厂家的指导意见。 9.1.2玻璃器具的清洗方法：为避免引入洗涤剂中磷酸盐的污染，所有玻璃器具均宜使用5mol/L的盐酸溶液至少冲洗两次，然后用去离子水（7.8）冲洗并烘干待用。 9.2标准溶液的配制
配制磷质量浓度分别为0mg/L、0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、4mg/L的标准溶液（见注1）。准确的磷质量浓度要根据磷中间稀释液（7.6）计算得出
注1：标准溶液配制示例：分别称取10g的基础油（7.3）到5个100mL容量瓶中，然后分别加人0mL、0.5mL、 1mL、2mL、4mL的100mg/L的磷中间稀释液，用稀释剂稀释到刻度线并摇匀。
注2：当试样采用的是质量稀释法（m/m），那么标准溶液宜采用相同方法配制，以确保单位相同（见7.6注）。 警示：溶液应在测试当天配制使用。
9.3校准
依次测定标准溶液，每个溶液平行测试三次。计算每个溶液三次测试的算术平均值。以这些溶液的吸收强度值对相应的磷质量浓度（mg/L）作图，采用线性回归分析，建立标准曲线。
注：如果谱线强度与磷含量的线性关系不符合实验室的规定，那么测试过程中可能存在误差，宜从9.2重新操作。
10 ）试验步骤
10.1试样溶液的制备 10.1.1试样的存放方法依照GB/T15687的规范进行。试样不应加热或者过滤处理。 10.1.2为避免污染溶液，所有取样步骤均应使用聚丙烯移液管或者带有一次性聚丙烯吸头的移液器完成。称取约2.5g（精确到0.001g）试样到25mL容量瓶中，用稀释剂稀释到刻度线并摇匀。每个样品平行稀释两个试样溶液。
注：容量瓶可用一次性无刻度的烧瓶替代，但是在这种情况下，磷含量的单位应由质量浓度（m/V）改用质量分数（m/m）来表示。 10.2测定
测定过程中的谱线强度应为扣除背景信号的强度。某些仪器的软件中带有背景自动校正功能 10.3试样分析
按照与标准溶液相同的方法（9.3）分析两个试样溶液（10.1）。 注：宜定期核查标准曲线的漂移情况。
11计算和结果表示
11.1通过标准曲线计算出试样的两个平行试样溶液中的磷质量浓度c（mg/L）。根据式（1）得到试
3 NB/SH/T6012—2020 样中的磷质量分数C（mg/kg）：
C=cV/m
(1)
式中：
试样溶液中的磷质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V- 一试样溶液体积，单位为毫升（mL）；
试样的质量，单位为克（g）。
11.2当试样溶液的处理方法采用是质量稀释法（见7.6的注和10.1的注），根据式（2）得到试样中的磷质量分数C（mg/kg）：
C = c,P/m-
(2)
式中：
试样溶液中的磷质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）；一试样溶液的总质量，单位为克（g)；试样的质量，单位为克（g）。
Cn D
11.3试样中磷含量的最终结果以两次平行测试结果的算术平均值表示，修约到0.1mg/kg。 12 精密度
12.1 实验室间协作试验
用于确定精密度的实验室间协作试验的详细情况参见附录A。据此得到的精密度数据可能不适用于给定含量范围和基体以外的其他条件。按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 12.2重复性
由同一操作者、在同一实验室、使用同一仪器，测定同一试样所得的两次重复试验结果之差不应超过0.6mg/kg。 12.3再现性
由不同的操作者、在不同的实验室、使用不同的仪器，测定同一试样所得的两个单一且独立的结果之差分别不应超过式（3）的计算值。
R = 0.192X + 0.025
(3)
式中： X- 两个单一、独立测定结果的平均值，单位为毫克每千克（mg/kg）。
13试验报告
试验报告中需要明确指出以下内容： a）样品完整的相关信息； b）取样方法； c）测试方法，及对本标准的引用； d）在本标准规定之外的操作步骤，或可能影响测试结果的现象； e）所得试验结果（11.3），或如果已经确认过重复性，给出最终试验结果。
4 NB/SH/T6012—2020
附录A （资料性附录）
实验室间协作试验结果
在欧洲6个国家的12家实验室，就5个样品开展了精密度确定的实验室间协作试验：试样1：使用葵花籽油作为原料生产的FAME；试样2：使用菜籽油（75%）和葵花籽油作为原料生产的FAME；试样3：使用菜籽油（25%）和葵花籽油作为原料生产的FAME；试样4：使用菜籽油作为原料生产的FAME；试样5：使用菜籽油作为原料生产的FAME。 本次试验在1999年由CENTC307/WG1组织完成，米 精密度的数据依照ISO4259：1992得出（见表
A. 1) 。
表A.1 实验室的参加情况和试验结果
5 12 4 0. 39 0. 06 0. 24 0. 22 0. 96
3 12 12 4. 47 0. 17 0. 50 0. 54 1. 64
4 12 11 19. 53 0.22 0. 66 0. 68 2. 05
2 12 11 11.50 0. 12 0. 81 0. 38 2. 53
试样实验室的参加数量除去离群实验室后的数量
1 12 11 7.71 0. 24 0. 39 0. 74 1. 22
平均值/（mg/kg）重复性的标准偏差/（mg/kg）再现性的标准偏差/（mg/kg）
重复性r/（mg/kg）再现性R/（mg/kg）
5 NB/SH/T 6012—2020
参考文献
[1] ISO 4259 : 1992 Petroleum products—Determination and application of precision data in relation to
methods of test.
6