ICS 77. 120. 99 CCS H 14
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1472.62021
富锂锰基正极材料化学分析方法第6部分：硫酸根含量的测定
离子色谱法
Methods for chemical analysis of lithium-riched manganese
cathodematerial-
Part6:Determination of sulfatecontent-
Ion chromatography
2021-12-02发布
2022-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1472.6—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1472《富锂锰基正极材料化学分析方法》的第6部分。YS/T1472已经发布了以下部分：
第1部分：锰含量的测定 电位滴定法；一第2部分：钻含量的测定 电位滴定法；一第3部分：镍含量的测定 丁二酮重量法；一第4部分：锂、镍、钻、钠、钾、铜、钙、铁、镁、锌、铝、硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射
光谱法；第5部分：氯含量的测定 氯化银比浊法；
-
一第6部分：硫酸根含量的测定离子色谱法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件起草单位：青岛海关技术中心、青岛盛瀚色谱技术有限公司、北矿检测技术有限公司、广东邦
普循环科技有限公司、天齐锂业股份有限公司、瑞士万通中国有限公司、深圳清华大学研究院、国合通用测试评价认证股份公司、江西汉尧富锂科技有限公司、江西理工大学、天津国安盟固利新材料科技股份有限公司、广西壮族自治区分析测试研究中心。
本文件主要起草人：崔鹤、岳春雷、尹秀贞、张锦梅、周航、李长东、巩勤学、邓红云、何霞、刘玉秀、宋炳信、 陈建军、田勇、赵艳、韦潮南、张赛、凌仕刚、黄一帆。
I YS/T1472.6—2021
引言
富锂锰基正极材料具有能量密度高、材料来源丰富、生产成本低、环境友好等诸多优点，是锂电池产业的研究热点和发展方向之一，具有巨大的发展潜力和应用前景。研究表明，富锂锰基正极材料的电化学性能与其化学成分之间有着密切关系。然而国内关于富锂锰基正极材料只有相应的产品标准 YS/T1030一2017《富锂锰基正极材料》，缺乏与之相配套的化学分析方法标准；且自该产品标准发布、实施以来，行业内对富锂锰基正极材料化学分析方法的研究日趋完善，经验逐渐积累。因此，建立一套针对富锂锰基正极材料化学成分的分析方法标准是十分必要且条件成熟的。本文件由六部分组成：
第1部分：锰含量的测定 电位滴定法；第2部分：钻含量的测定 电位滴定法；第3部分：镍含量的测定 丁二酮重量法；一第4部分：锂、镍、钻、钠、钾、铜、钙、铁、镁、锌、铝、硅含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第5部分：氯含量的测定 氯化银比浊法；
一第6部分：硫酸根含量的测定离子色谱法。 本文件填补了国内在富锂锰基正极材料化学成分检测领域的空白，对于控制富锂锰基正极材料的产
品质量具有积极的指导意义。
IⅢI YS/T1472.6—2021
富锂锰基正极材料化学分析方法第6部分：硫酸根含量的测定
离子色谱法
1范围
本文件规定了富锂锰基正极材料中硫酸根含量的测定方法。 本文件适用于富锂锰基正极材料中硫酸根含量的测定。测定范围：0.050%1.00%。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料经浓盐酸溶解。在盐酸介质中，将样品经氢固相萃取柱（氢柱)过滤后进样，以氢氧化钠溶液或碳酸钠/碳酸氢钠溶液为淋洗液，用离子色谱仪测定。根据保留时间定性，外标法定量。
5试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682要求的实验室三级水及以上纯度的水。 5.1盐酸（p=1.19g/mL）。 5.2硫酸根标准贮存溶液（1000μg/mL），有证标准物质。 5.3硫酸根标准溶液（100μg/mL）：移取10.00mL硫酸根标准贮存溶液（5.2）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 5.4氢氧化钠淋洗液：在线发生器产生或配制。 5.5碳酸钠/碳酸氢钠淋洗液：在线发生器产生或配制。
61 仪器设备
6.1烘箱：温度能控制在105℃士5℃。
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6.2离子色谱仪：带电导检测器和抑制器。 6.3硫酸根测定离子色谱参考条件见表1。 6.4氢柱。
表1离子色谱参考条件
项目抑制器抑制电流 30 mA
氢氧根体系
碳酸根体系
阴离子抑制器(电解抑制/柱抑制) 30 mA/
阴离子抑制器
根据分离柱选择，以满足分离要求为准，同 根据分离柱选择，以满足分离要求为准，同时主成
流动相 时主成分可被洗脱而不干扰后续分离。例如 分可被洗脱而不干扰后续分离。例如5.0mmol碳酸钠
+0.2mmol碳酸氢钠(5.5) 30℃ 20 μL 电导检测器 0. 6 mL/min
10mmol/L氢氧化钠溶液（5.4) 30℃
柱温进样量 25 μL
电导检测器 1. 0 mL/min
检测器流速
7样品
7.1样品粒度应不大于0.150mm。 7.2样品分析前应在105℃土5℃下烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温。
8试验步骤
8.1试料
称取0.20g样品（7），精确至0.0001g。
8.2平行试验
平行做两份试验，试验结果取其平均值。 8.3空白试验
随同试料做空白试验。 8.4分析试液的准备
将试料（8.1)置于50mL烧杯中，缓慢加入3.00mL盐酸（5.1)，在室温下剧烈反应完成后，低温加热至溶液清亮，取下冷却，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取50.00mL至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将氢柱用10mL去离子水活化，静置10min，将稀释后的溶液缓慢通过氢柱，弃去前3mL滤出液，获取后续2mL滤出液，上机待测。 8.5工作曲线的绘制
移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL硫酸根标准溶液（5.3)，分别置于6个 100mL容量瓶中，加人100.00μL盐酸（5.1)，用水稀释至刻度，摇匀。 2 YS/T1472.6—2021
8.6测定
将工作曲线溶液从低浓度到高浓度依次注入离子色谱仪，以硫酸根含量为横坐标，峰面积为纵坐标，
绘制工作曲线。当工作曲线线性相关系数不小于0.999时，进行分析试液（8.4)的测定，减去随同试料空白实验溶液的峰面积，从工作曲线上查得相应的硫酸根含量。
9试验数据处理
硫酸根的含量以质量分数wso计，按公式(1)计算：
wsoy= m.V.X106
X100%
.(1)
mo · Vi
式中： mi- 自工作曲线上查得的硫酸根含量，单位为微克（ug）； V。试液总体积，单位为毫升(mL)；
试料的质量，单位为克（g)；
mo- - V一分取试液的体积，单位为毫升(mL）。 计算结果保留两位有效数字。数值修约按GB/T8170执行。
10精密度
10.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。精密度原始数据详见附录A。
表2重复性限
uso% /% r/%
0. 097 0.0061
0. 23 0.016
0. 24 0. 015
0. 63 0. 028
10. 2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。精密度原始数据详见附录A。
表3再现性限
wsoft /% R/%
0. 097 0.16
0. 23 0. 37
0. 24 0.36
0. 63 0. 91
11试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试验对象；
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本文件编号；一分析结果及其表示； —与基本分析步骤的差异； —观察到的异常现象； ——试验日期。
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